Биметалл батареи размеры: Размеры биметаллических радиаторов отопления — Размеры Инфо

Posted on Posted onBy alexxlab

Содержание

Радиатор биметалл Royal Thermo Revolution Bimetall 500 – 12 секц.

 
Основные
 
БрендROYAL THERMO
 
Количество секций12 шт
 
Гарантийный срок15 лет
 
Тип радиатораБиметаллический
 
Цвет радиатораБелый — RAL 9016
 
СерияRevolution Bimetall
 
Страна производстваРОССИЯ
 
Потребительские
 
Эффективен для помещ. площадью до19 м2
 
Область примененияУниверсальное оборудование
 
Потребительский классЭконом
 
Производительность
 
Макс. тепловая мощность1.92 кВт
 
Рабочее давление30 бар
 
Монтажные
 
Давление опрессовки45 бар
 
Тип подключенияБоковое
 
Вид установки (крепления)Настенная
 
Вариант размещенияВнутри помещения
 
Расчетное рабочее давление в системе водоснабжения30 бар
 
Объем воды в радиаторе2.46 л
 
Межосевое расстояние500 мм
 
Резьба присоединения радиатора1 «
 
Вес и габариты товара
 
Высота товара564 мм
 
Габаритные размеры товара (В*Ш*Г)0,564*0,96*0,08 м
 
Ширина товара960 мм
 
Вес товара (нетто)21. 84 кг
 
Ширина товара0.96 м
 
Глубина товара0.08 м
 
Высота товара0.564 м
 
Глубина товара80 мм
 
Комплектность
 
Набор крепежных элементов в комплектеНет
 
Дополнительные
 
Гарантийный документПаспорт

Типовые размеры радиаторов отопления. Алюминевые, стальные и др.

Проектные работы по создание систем отопления требуют чёткого понимания размеров нагревательных элементов, в том числе радиаторов. Учитывая значительное разнообразие последних — подобная систематизация — это действительно важная задача. Существует три больших группы типоразмеров радиаторов:

  • стандартные для бывшего СССР;
  • низкие радиаторы;
  • высокие и нестандартные.

По виду материалов, радиаторы классифицируются так :

  • алюминий;
  • чугун;
  • сталь;
  • биметалл.

Размеры алюминиевых батарей

В советское время «крылатый металл» почти не использовался в производстве металлоконструкций и бытовых приборов из-за его дефицита, радиаторы из алюминия появившись лишь в 90-е годы. Поэтому, они характерны большим разнообразием размеров. Самые распространённые размеры: 80х100х585 мм.

Теплоотдача составляет до 200 Ватт на одну секцию радиатора. Рабочее давление теплоносителя в системе — 16 атмосфер. Низкие алюминиевые радиаторы представлены широким спектром размерностей: от 150 до 400 мм. Самые распространённые — 40х200х180 мм.

Как видим, малая длина и высота секции компенсируется высокой глубиной, которая почти вдвое превышает показатели на радиаторах советского стандарте. Это позволяет радиаторам «низкого» формата иметь весьма вариативную теплоотдачу — от 50 до 180 Ватт на секцию. Рабочее давление — 16-24 атм.

Размеры биметаллических батарей

Биметаллические радиаторы состоят из стального сердечника и алюминиевого корпуса. Основное изменение, которое приносит стальной сердечник по сравнению с алюминиевым — рост допустимого давления теплоносителя. Разумеется, растёт и цена. Наиболее распространённые размеры: 80-82х75-100х550-580 мм.

Теплоотдача незначительно снижается из-за более низкой теплопроводимости стали, однако компенсируется больше ребристостью площади секции. Показатели теплоотдачи: 160-200 Ватт на секцию. Рабочее давление может быть значительно ваше: от25 до 50 атмосфер.

Для биметаллических радиаторов характерно распространение той же линейки типовых размеров, что и для алюминиевых.

Габариты низких алюминиевых радиаторов характерны и для биметаллических. При этом также незначительно меняются и характеристики теплоотдачи: распространены радиаторы от 40 до 140 Ватт на секцию.

Биметаллические радиаторы, ввиду своих более высоких эксплуатационных характеристик, чаще используются для построения нестандартных систем отопления. В том числе, такие радиаторы часто используются для стилизации элементов отопления в виде дизайнерских элементов интерьера.

Как-то оценивать стандартные размеры просто не имеет смысла — их просто не существует. У большинства европейских производителей радиаторов есть собственная серия радиаторов самых разнообразных, зачастую экзотических, размеров.

Габариты чугунных радиаторов

Стандартный чугунный радиатор марки МС-140-500-0,9 долгожитель советских «хрущёвок» и панелек. Именно эта модель чаще всего использовалась в СССР для оснащения систем коллективного отопления. Его характеристики: 93х140х588 мм.

Чаще всего такие радиаторы имеют длину в 7-10 секций. Теплоотдача — 160 Ватт. Рабочее давление теплоносителя — 9 атмосфер.

Чугунные радиаторы, размерностью для низких потолков представлены белорусской моделью МС-140М-300-0,9. Характеристики: 93х388х140 мм. Теплоотдача составляет 106 Ватт. Рабочее давление теплоносителя не изменилось. Встречаются импортные образцы с межосевыми расстоянием в 150, 200 и даже 350 мм, но это явная экзотика.

Чугунные радиатор больших размеров представлены почти исключительно импортными, европейскими моделями. Для примера рассмотрим характерную линейку Demrad Retro: 76х661-954х203 мм.

Рабочее давление — 10 атмосфер. Тепловая мощность внушительна: 270 Ватт на секцию. На рынке существуют и более эксклюзивные модели. Однако они используются крайне редко, прежде всего, из-за большого веса чугунной конструкции.

Габариты стальных радиаторов

В СССР радиаторы отопления традиционно производили из чугуна. Потребительская мода на алюминиевые, биметаллические и стальные радиаторы появились относительно недавно. Поэтому среди этих изделий наиболее распространена продукция европейских производителей. Соответственно, такие радиаторы имеют европейскую систему классификации габаритов и размером:

  • Тип 10 – один ряд, оребрение отсутствует, как и облицовка;
  • 11 – один ряд с оребрением , без облицовки;
  • 20 – два ряда без оребрения;
  • 21 – два ряда с оребрением, облицовкой и решеткой;
  • 22 – два ряда с двумя оребрениями, облицовкой панелями и решеткой;
  • 30 – три ряда без оребрения и с верхней решеткой;
  • 33 – три ряда с тремя панелями и верхней решеткой.

В настоящее время наиболее распространены радиаторы типов 11,22 и 33. Указанные радиаторы имеют следующие размеры:

  • 11— 30х40 см;
  • 11— 90х40 см
  • 22— 50х100 см
  • 22— 90х300 см
  • 33— 30х100 см
  • 33— 60х100 см.

Как рассчитать размер радиаторов для комнаты

Зная базовые характеристики теплотехнического оборудования и площадь помещение, можно легко определить, необходимую мощность радиатора, а в последствии и все характеристики системы, включая котёл.

Рассмотрим подобный расчёт на реальном примере:

Допустим, под монтаж отопления планируется комната с характеристиками 4х3х2,7 — стандартная спальня в советской хрущёвке.

Сначала вычислим объём помещения, которое придётся нагревать: 4*3*2,7=32,4 м3. Именно этот объём воздуха придётся нагревать нашему радиатору.

Затем следует определить, какое количество тепла необходимо будет затратить на обогрев этого объёма. Без учёта мероприятий по увеличению энергоэффективность (энергосбережение, утепление стен и т. д.), стандартом для умеренной климатической зоны Восточной Европы считается затрата на отопление одного кубического метра в 41 Ватт.

Соответственно, для обогрева нашей комнаты потребуется: 32,4м3*31Ватт = 1,3 кВ

Это объём энергии, которую необходимо получить от радиатора воздуху для обогрева. Далее, зная необходимое количество тепла, можно вычислить и технические характеристики радиатора, которые будет смонтирован.

Каждый радиатор имеет характеристику теплоотдачи. Это тот объём энергии, которую оборудование способно отдавать в атмосферу при выдержки качественных показателей отопительной системы.  Этот показатель может быть занижен, но никак не может быть превышен. Мощность радиатора всегда указана на упаковке, в паспорте или сертификате.

Для отопления нашей комнаты потребуется 1,3 кВатт энергии. Для предотвращения форс-мажорных эффектов при аномальных морозах, показатель рассчитывается с запасом в 15-20%. Итого имеем 1,5 Кватт.

Одно ребро стандартного биметаллического радиатора способно отдавать до 150-180 Ватт энергии.

Итого: 1500/150=10. Т.е. для полноценного обогрева нашей комнаты потребуется установка радиатора мощностью 1,5 Кватт, состоящего из 10-ти рёбер.

Важно! В расчёте был использован советский стандарт отопления. На практике сегодня в большинстве старых многоквартирных домов и новых строящихся домов используются многочисленные технологии, повышающие энергоэффективность. Для максимально точного расчёта следует лучше изучить показатели тепловой эффективности дома, окон т.д.

 В случае, если стены утеплены, установлены вакуумные металлопластиковые окна — реальный расход энергии на отопление может быть снижен в 2 и более раза. Соответственно нет смысла в приобретении радиатора большей мощности.

Какой радиатор лучше выбрать

Выбор радиаторов зависит от того, какие цели вы преследуете. Если Цель номер один – сэкономить, то можно найти на свалке или в металлоломе старый советский чугунный радиатор, который прослужит ещё сто лет без малейших поломок.  

Если задача покупателя — эффективно совместить недорогой товар и неплохой дизайн — лучше всего подойдут современные стальные радиаторы — они отлично сочетают высокую теплоотдачу, современный дизайн, долговечность и ремонтопригодность.

Если же цель — достигнуть максимальной тепловой эффективности — стоит обратить внимание на биметаллические изделия с сердечником из меди. Такая техника обеспечивает максимальную теплоотдачу, однако и цена заставит задуматься.

Сегодня поставщики готовы обеспечить любые желания покупателя — от элитных европейских товаров, до дешевых и низкокачественных китайских. В любом случае, приобретая продукцию для такой важной вещи как отопление, следует консультироваться со специалистом.

Читайте так же:

Какие радиаторы отопления лучше биметаллические или чугунные

 

Традиционным вариантом отопительных приборов в многоквартирных домах уже много лет являются чугунные батареи. Однако сегодня все чаще в качестве альтернативы им применяются более современные биметаллические радиаторы.

Этот тип приборов состоит из стальных труб в алюминиевом корпусе с ребрами, улучшающими теплоотдачу. По цене они ощутимо дороже традиционных батарей.

Многие пользователи сталкиваются с вопросом: выбрать радиаторы отопления биметаллические или чугунные. Чтобы принять верное решение, нужно ориентироваться на основные характеристики и потребительские свойства приборов обоих типов.

Теплоотдача

Сравнение чугунных и биметаллических радиаторов по уровню тепловой мощности показывает сопоставимые результаты с небольшим преимуществом в пользу более современного аналога.

Мощность одной чугунной секции составляет порядка 100-160 Вт. Для биметаллических радиаторов этот показатель составляет 150-180 Вт. Однако нужно учитывать их меньший вес и габариты. На практике это означает, что количество секций в биметаллической батарее может быть больше. Следовательно, и более эффективным будет обогрев помещений.

Теплоотдача чугунных и биметаллических радиаторов осуществляется конвективным и лучевым способом. У чугунных батарей доля лучевой теплоотдачи несколько выше.

Важным плюсом радиаторов из двух металлов является низкая тепловая инерция. Это означает, что после подачи теплоносителя они нагреваются практически моментально. В то же время батареям из чугуна для полного нагрева требуется больше времени.

Прочность

Чтобы определиться с тем, что лучше: чугунные или биметаллические радиаторы отопления, важно оценить прочностные характеристики обоих типов приборов. Массивные батареи из чугуна производят впечатление более прочных и надежных изделий. Однако, на самом деле, их показатели являются не самыми высокими.

Чугун — достаточно хрупкий металл. Поэтому такие батареи рассчитаны на рабочее давление 9-12 атмосфер. Этого достаточно для эксплуатации в системах зданий высотой до 9 этажей. Однако в системах отопления современных многоэтажных зданий может действовать значительно более высокое давление. Кроме того, батареи из чугуна имеют слабую устойчивость к гидроударам.

В биметаллических радиаторах вода движется по прочным стальным трубам. Они могут эксплуатироваться при рабочем давлении до 20-40 атмосфер (в зависимости от модели) и обладают хорошей стойкостью к гидроударам.

Оба типа радиаторов имеют секционное исполнение. Для соединения секций используются специальные ниппели и термостойкие прокладки. За счет этого обеспечивается надежное и герметичное соединение.

Устойчивость к теплоносителю

Важным требованием к батареям, эксплуатируемым в системах центрального отопления, является чувствительность к качеству теплоносителя. В связи с этим необходимо сравнивать чугунные радиаторы с биметаллическими и по этому параметру.

Для батарей обоих типов характерна высокая химическая стойкость. Они хорошо переносят воздействие кислот и щелочей, которые могут содержаться в воде, циркулирующей в системе отопления. Биметалл несколько уступает по стойкости к кислороду. Поэтому, когда после отопительного сезона из системы сливают воду, внутренние элементы радиатора подвергаться коррозионному воздействию.

Также в составе воды в системах отопления могут присутствовать различные загрязнители, которые оказывают негативное воздействие на внутреннюю поверхность каналов радиатора. И чугун, и сталь обладают хорошей стойкостью к износу. При этом чугунные батареи выигрывают за счет значительной толщины стенок.

В целом чугунные радиаторы обладают более высокой долговечностью. Их срок службы составляет 50 лет и более. Биметаллические батареи прослужат порядка 20 лет. Однако и этот срок является довольно значительным и полностью окупает затраты.

Функциональность

Если сравнивать, какие радиаторы лучше (чугунные или биметаллические) по функциональности, то безусловное преимущество здесь принадлежит второму варианту.

Биметаллические батареи имеют небольшой вес, поэтому их намного проще устанавливать. Они не предъявляют таких высоких требований, как чугунные радиаторы, к прочности стены, на которую выполняется монтаж.

Важное отличие биметаллических радиаторов от чугунных заключается в их небольшом внутреннем объеме. Благодаря этому на них можно устанавливать современные приборы учета и регуляторы температуры (ручные и автоматические).

С учетом всех характеристик именно биметаллические радиаторы можно назвать более предпочтительным вариантом.

Поставки биметаллических и чугунных радиаторов оптом

Компания Ogint осуществляет оптовые поставки биметаллических и чугунных радиаторов отличного качества. Все отопительные приборы выпускаются на собственных производственных мощностях с использованием высококачественных материалов и передовых технологий. Мы предлагаем по выгодным ценам современные сертифицированные радиаторы отопления, полностью адаптированные к российским условиям эксплуатации.

Обращаясь к нам напрямую для оптовой закупки чугунных и биметаллических радиаторов, вы получаете оптимальные условия поставок от непосредственного производителя. Оформляйте заказ через форму на сайте или по телефону!

Итальянские радиаторы отопления GLOBAL | Итальянские батареи Глобал

Итальянская предприятие Global — один из лидеров в области производства радиаторов отопления из литого под давлением алюминия. Предприятие производит радиаторы с 1971 года. Ему принадлежит право первенства в создании биметаллических радиаторов, которые были впервые поставлены в Россию в 1995 году.

Все производство предприятия GLOBAL di Fardelli Ottorino & C S.r.l. сконцентрировано в Италии на единой производственной площадке в г. Роньо (провинция Бергамо), недалеко от озера ISEO. Global экспортирует свою продукцию более, чем в 45 стран мира.

Итальянские радиаторы торговой марки Global имеют высокую теплоотдачу, подтвержденную испытаниями в Миланском политехническом Институте и в аккредитованных российских лабораториях, и исключительные прочностные характеристики. Они отличаются долговечностью и надежностью, которые проверены 25 годами успешной работы в российских системах отопления.

Классический дизайн алюминиевых и биметаллических батарей Глобал хорошо сочетается с любым стилем оформления интерьера. Глубина традиционных радиаторов составляет всего 80 и 95 мм, дизайн-радиаторов — 60 мм, а полотенцесушителей еще меньше: всего 42 мм. Батареи легко помещаются под подоконником или в небольших нишах.

Радиатор состоит из секций, которые соединяются между собой при помощи ниппелей. Герметичность межсекционных соединений обеспечивают уплотнительные прокладки австрийского производителя KLINGER, которые не содержат асбеста.

Секционная система сборки позволяет сделать радиатор любой длины. Такая конструкция обеспечивает возможность подобрать или собрать на месте радиатор с оптимальной для конкретного помещения теплоотдачей.

Радиаторы могут устанавливаться в системах отопления с медными, стальными, металлопластиковыми трубами и трубами из полимерных материалов. Комплектующие и арматуру для установки радиатора в систему отопления подбирают и приобретают вместе с радиатором с учетом диаметра подводящих труб и пожеланиями в отношении регулировки температуры. Монтаж отличается простотой и не занимает много времени, но все же его стоит доверить профессионалу.

Алюминиевые радиаторы

Алюминиевые итальянские батареи изготавливают методом литья под давлением из алюминиевого сплава EN AB 46100. Секции соединяются между собой при помощи ниппелей, а герметичность в местах соединения обеспечивают не содержащие асбест уплотнительные прокладки австрийского производителя KLINGER.

Асбест — это канцерогенный материал, который до конца прошлого века традиционно широко применялся в производстве уплотнительных материалов для придания эластичности и упругости. Уже более 20 лет этот материал запрещен к применению во многих странах мира. Особенно жестко к этому материалу относятся в Европе. Однако, далеко не все производители следуют этим требованиям из-за желания сэкономить.

Уплотнительные прокладки без содержания асбеста, которые применяет Глобал в своей продукции — это одна из составляющих долгой и здоровой жизни для нас и наших детей.

Все материалы, из которых Глобал производит свою продукцию, пригодны для вторичной переработки. Экологически чистые радиаторы GLOBAL помогают нам сохранить чистый воздух в помещениях и не засорять окружающую среду.

Алюминий относится к материалам с высокой теплопроводностью, поэтому отопительные приборы из алюминия быстро нагреваются, а благодаря конвекции температура воздуха в комнате начинает повышаться уже через несколько минут после включения отопления.

Радиаторы Глобал адаптированы к российским системам отопления. Батареи высотой 350 и 500 мм имеют усиленную конструкцию и рассчитаны на рабочее давление до 1,6 МПа.

Глобал поставляет радиаторы из алюминия в Россию уже более 25 лет. За эти годы более миллиона квартир по всей территории Российской Федерации были оборудованы итальянскими алюминиевыми радиаторами производства GLOBAL, которые отлично показали себя как в индивидуальных, так и в многоквартирных домах с автономными и центральными системами отопления.

Биметаллические радиаторы

Корпус и оребрение секций биметаллических радиаторов выполнены из литого под давлением алюминия. Внутри каждой секции радиатора находится Н-образная закладная деталь из стали. Она состоит из вертикального и горизонтальных коллекторов, соединенных между собой методом контактно-дуговой сварки. Сварка осуществляется на специальной автоматической линии. По окончании сварки готовые детали попадают на испытательный стенд, на котором проверяют герметичность сварных швов.

В биметаллических радиаторах GLOBAL теплоноситель проходит внутри стальной закладной детали и не контактирует с алюминием. Такой радиатор принято называть полнобиметаллическим в отличие от радиаторов, в которых стальная закладная деталь присутствует только в вертикальном канале, а горизонтальные каналы выполнены полностью из алюминия. Полнобиметаллические радиаторы более устойчивы к процессам коррозии и могут применяться в системах отопления с водородным показателем pH теплоносителя до 9,5.

Благодаря особенностям конструкции и алюминиевому оребрению теплоотдача у биметаллических итальянских радиаторов отопления Global намного выше, чем у стальных панельных и трубчатых. Биметаллические радиаторы рассчитаны на нагрузку до 3,5 МПа и выдерживают разрушающее давление свыше 105 атм. Расчетное разрушающее давление секции составляет порядка 170 атм. Эти батареи способны выдерживать гидроудары центральной системы отопления.

Изделия идеально подходят как для многоквартирных домов, так и для частных коттеджей, что подтверждает более чем 25-летний опыт применения биметалла Глобал в российских системах отопления.

Дизайн-радиаторы

Дизайн-радиаторы изготавливают из алюминиевого сплава, благодаря которому можно легко и быстро получить комфортное тепло в каждом помещении. Это экологически чистый продукт, который сохраняет нам наше здоровье, позволяет экономно использовать энергоресурсы и радует глаз своими изящными линиями и ненавязчивым дизайном. Такой радиатор легко впишется в любой интерьер и придаст ему индивидуальность. Широкий ассортимент по высоте, длине и теплоотдаче, а также наличие нижнего подключения помогут решить любую задачу и создать уют в городской квартире и в загородном доме.

Полотенцесушители

Полотенцесушители Global производят из литого под давлением алюминия. Литой корпус надежно защищает от протечек. Эти приборы отопления предназначены для ванных комнат и других помещений, где требуется комфорт и практичность. Запатентованная модель Vetta имеет такую внутреннюю конструкцию, которая защищает этот прибор от коррозии и позволяет выдерживать давление до 50 атм.
Большой размерный ряд в категории полотенцесушителей Global дает возможность выбрать оптимальное решение для ванной комнаты любой площади, быстро и легко установить прибор на место, успешно и с хорошим результатом использовать его в традиционных и низкотемпературных системах.

Особенности производства радиаторов Global

Компания Global (Италия) имеет собственные лабораторию и инструментальный цех, на базе которых предприятие разрабатывает новые модели и совершенствует старые, осуществляет производство и ремонт пресс-форм, проводит контрольные исследования сырья и комплектующих, проверяет основные параметры продукции, которая проходит разные производственные фазы.
Система контроля Качества GLOBAL включает более 50 процедур, которые позволяют контролировать качество изделий и производственных процессов на каждом этапе производства. Вся информация регистрируется в единой компьютерной базе, где отражается история каждого радиатора.

Гордостью GLOBAL является современная полностью автоматическая линия покраски и упаковки.
Технология покраски состоит из 3-х этапов:

1. Подготовка к покраске включает:

  • обезжиривание,
  • дезоксидацию (для предохранения поверхностей от окисления),
  • химическую конверсию (обработка фтор-циркониевым раствором, которая ограничивает возможность возникновения процессов коррозии на внешних и внутренних поверхностях радиатора).

На этапе подготовки радиаторы последовательно погружаются в ванны с растворами, что позволяет обработать радиатор как снаружи, так и внутри. Чтобы обеспечить эффективность работы растворов, радиаторы между разными этапами подготовки тщательно промывают в ваннах с дистиллированной водой.

2. Базовая покраска методом анафореза путем погружения радиаторов в ванну с двухкомпонентной краской с последующим обжигом в печи.

3. Отделочная покраска методом напыления краски на основе полиэстера в электростатическом поле с последующим обжигом в печи.

Для обеспечения эффективного результата предварительной обработки и покраски приборы вывешивают на транспортирующей линии на кронштейны за нижний коллектор головкой вниз. Такое решение гарантирует полное удаление из внутренних полостей радиатора остатков содержащихся в разных ваннах растворов, а также является необходимым условием для подачи непрерывного тока на окрашиваемые приборы на этапе анафореза.

Кронштейны плотно прилегают к коллектору радиатора. По этой причине на нижнем коллекторе с тыльной стороны радиаторов по линии прилегания кронштейнов остаются две непрокрашенные полосы. Следы от кронштейнов не влияют на функциональность и срок службы приборов и не относятся к производственным дефектам. После установки радиатора в систему следы от кронштейнов не видны, поэтому они не нарушают общий эстетический вид прибора.

Результатом такой сложной многоступенчатой технологии покраски является стабильный цвет и прочное гладкое покрытие, устойчивое к коррозии и истиранию на протяжении всего срока эксплуатации.

Дезоксидация и химическая конверсия на этапе подготовки радиаторов к покраске обеспечивают радиаторам GLOBAL повышенную устойчивость к процессам коррозии в системах отопления и обеспечивает длительный срок службы приборов в российских системах отопления при соблюдении условий эксплуатации, изложенных в Техническом паспорте на продукцию.

Все производимые на предприятии GLOBAL модели радиаторов прошли испытания в лаборатории Департамента Энергетики при Инженерном факультете политехнического института Милана в соответствии с нормативом UNI EN 442. Тепловые характеристики при ∆ Т=70˚получены в результате испытаний, проведенных в российских аккредитованных лабораториях в соответствии с действующей в России методикой и подтверждены соответствующими протоколами испытаний.

Система Управления Качеством GLOBAL с 1994 года сертифицирована в соответствии со Стандартом UNI EN ISO 9001. Сертификация удостоверена европейской международной сертификационной организацией IQNet. С 1996 года продукция GLOBAL сертифицирована в России в системе ГОСТ. Поставляемые на российский рынок радиаторы соответствуют требованиям стандарта ГОСТ 31311–2005.

На радиаторы Global (Италия) предоставляется Гарантия сроком на 10 лет от даты производства (дата указана на торцевой стороне каждой секции).

границ | Последние достижения в области биметаллических сульфидных анодов для ионно-натриевых батарей

Введение

В последние годы ископаемое топливо чрезмерно эксплуатировалось в качестве основного источника энергии для промышленности и повседневной жизни людей во всем мире. В то же время риски нехватки ресурсов и загрязнения окружающей среды из-за сжигания ископаемого топлива привели к развитию исследований и применению возобновляемых источников энергии. В начале 1990-х LIB стали важным источником питания в различных электронных устройствах с момента их первой коммерциализации Sony.С ростом спроса на чистую энергию LIB стала одной из самых незаменимых технологий хранения энергии (Maleki Kheimeh Sari and Li, 2019; Su et al., 2020). Однако ограниченные ресурсы лития и высокая стоимость Li препятствовали крупномасштабному применению LIB. Поэтому очень важно изучить нового кандидата в качестве альтернативы этому типу батарей (Che et al., 2017; Hwang et al., 2017; Kang et al., 2017; Ortiz-Vitoriano et al. , 2017; Xiao et al., 2017; Фан и Ли, 2018).

В последние годы SIB привлекли большое внимание из-за сходства между Na и Li с точки зрения химических / электрохимических свойств. Кроме того, натрий является четвертым по распространенности металлическим элементом после алюминия, железа и кальция, который равномерно распределен в земной коре (Yu and Chen, 2020). Кроме того, из-за обильных и дешевых ресурсов Na, SIB считались одними из наиболее многообещающих кандидатов для крупномасштабных систем хранения возобновляемой энергии для хранения электроэнергии от солнца, ветра и волн (Palomares et al., 2012; Ким и др., 2015; Кунду и др., 2015; Fan et al., 2016). Однако между этими двумя элементами все еще есть много различий. Как показано в Таблице 1, натрий имеет больший ионный радиус (1,02 Å), чем у Li (0,76 Å), который тяжелее атома, а также более высокий стандартный электродный потенциал (Slater et al., 2013; Chen J. et al. al., 2017; Meng, 2017; Xiao et al., 2017; Fang Y. et al., 2018; Wang et al., 2018). Хотя SIB уступают LIB с точки зрения плотности энергии и скорости заряда-разряда, Li и Na составляют лишь часть всего электрода, а емкость в значительной степени зависит от характеристик активных материалов.Таким образом, исследование анодов с исключительными свойствами для усовершенствованных SIB является ключевым моментом в разработке этой технологии, которая действительно сопряжена со многими проблемами (Li and Wang, 2012; Cao et al., 2017; Lin et al., 2018; Xiong et al. , 2018). В общем, хорошо спроектированные наноструктурные материалы могут сократить пути диффузии ионов и электронов, а также уменьшить механическое напряжение, вызванное большим объемным расширением. Кроме того, по сравнению с материалами анода на основе углерода (например, пористым углеродом, углеродными нановолокнами, легированными азотом) (Lai et al., 2012; Kong et al., 2014; Xiao et al., 2014, 2017), металлические составные материалы обладают более высокой теоретической удельной емкостью из-за их превосходного механизма электрохимического преобразования (Yang et al., 2015; Yu et al., 2015; Chen Y. et al., 2016; Wu et al., 2016; Yu XY. Et al., 2016; Wen et al., 2017). Например, многие однослойные оксиды переходных металлов (MOs-NiO 2 , FeO 2 , TiO 2 , MnO 2 и т. Д. Xia et al., 2014; Yu DJ et al., 2016) были широко изучены в качестве материалов для хранения Na.NiO 2 показал обратимую емкость около 123 мАч г -1 с небольшой поляризацией. Однослойный FeO 2 показал самую большую обратимую емкость (до 80 мАч г -1 ) при высоком напряжении отсечки 3,5 В. При использовании в качестве электродного материала в SIB TiO 2 также показал отличные характеристики. сохранение емкости (снижение емкости на 25% за 1200 циклов). Действительно, MnO 2 был синтезирован простой окислительно-восстановительной реакцией и методом гидротермальной обработки, и была получена большая разрядная емкость 219 мАч г -1 .Jiang et al. разработали тонкую пленку Fe 2 O 3 в качестве анода для SIB с постоянной емкостью 380 мАч g -1 после 200 циклов. Однако оксиды металлов (МО) имеют ряд недостатков, связанных с их низкой электропроводностью и электрохимической активностью (Du et al., 2015; Zhu et al., 2015; Yu and David Lou, 2018).

Таблица 1 . Сравнение Ли и На.

Среди различных анодных материалов, описанных для SIB, сульфиды металлов (MS) привлекли большое внимание из-за их обратимости окислительно-восстановительных реакций, превосходной емкости и более высокой проводимости по сравнению с MO.Связь МС в МС более слабая, чем связь гомологичных МО в МО из-за разной электроотрицательности S и O, что облегчает химические реакции во время заряда-разряда (Li et al., 2015; Yu XY. Et al., 2016; Zheng et al. ., 2017). Например, нанолисты MoS 2 в качестве анодного материала в SIB показали хорошую зарядно-разрядную емкость 386 мАч g -1 . Однако МС страдают от серьезных проблем, таких как увеличение объема во время процесса введения / экстракции Na + , медленная кинетика диффузии Na + и плохая электропроводность, что может привести к некоторым дефектам, сопровождающимся потерей емкости, плохим сроком службы и т.д. и неприемлемые показатели скорости.Известно, что многие исследования улучшают электрохимические характеристики этих анодных материалов за счет разумной конструкции конструкции (Zhou Q. et al., 2016; Hwang et al., 2017).

Наряду с МС, BMS также стали горячей темой, поскольку анодные материалы SIB с точки зрения их высокой электронной проводимости, хорошей электрохимической активности и сильной электрохимической управляемости (Li et al., 2013; Youn et al., 2016; Li Y. et al. ., 2017; Tang et al., 2017). Пока что BMS с разной морфологией и структурой (например,g., нанолисты, нанопластинки, нанотрубки, полые сферы типа «шарик в шарике», наночастицы и структуры, похожие на ежей) были описаны как высокоэффективные аноды в LIB (Chen T. et al., 2016; Li et al., 2016 ; Ma et al., 2016). К настоящему времени существует ряд замечательных работ по применению BMS в качестве анодных материалов в LIB. Синергетический эффект между BMS с более высокой теоретической емкостью и оптимизированной наноструктурой может более эффективно поддерживать механическую стабильность по сравнению с MO и MS (Lai et al., 2012; Kong et al., 2014; Чен Ю. и др., 2016; Wu et al., 2016). Одним из примеров является композит 0D / 1D C @ FeCo-S NDS / CNR, полученный гидротермальным методом (Gao et al., 2017), или порошки Fe-Ni-S со структурой желток-оболочка и (Ni 0,3 Co 0,7 ) 9 S 8 / N-CNT / композит rGO со сверхвысокой длительной циклической стабильностью и выдающимися характеристиками скорости в качестве анода для SIB. Причина может быть связана с их меньшим изменением объема и более высокой начальной кулоновской эффективностью (ICE), что приводит к низкой необратимой емкости (Kim and Kang, 2017).Ли и его коллеги подготовили NiCo 2 S 4 с углеродом, легированным азотом, который служил анодным материалом для SIB, используя восходящую стратегию и, регулируя оптимальную область напряжения, выдающую емкость 570 мАч г -1. за 200 циклов при 0,2 А · г −1 (Li S. et al., 2019).

Более того, BMS обладают более высокой электронной проводимостью и более многочисленными окислительно-восстановительными реакциями, чем одиночные MS, что может значительно улучшить электрохимические характеристики.Однако существует лишь несколько обзоров, посвященных анодам на основе BMS для SIB (Yan et al., 2014; Fan et al., 2016; Chang et al., 2017). В этом обзоре систематически обсуждаются последние достижения анода BMS в SIB, различные стратегии синтеза и их механизмы накопления натрия, а также их ограничения. В конце представлены существующие проблемы и возможности для разработки высокоэффективных анодов BMS для SIB.

Механизм хранения натрия

Благодаря высокой теоретической удельной емкости и низкой стоимости BMS были подходящим классом анодных материалов как для LIB, так и для SIB (Duan et al., 2019). При использовании в SIB, BMS могут резервировать Na + через специальный механизм. В некоторых случаях процесс интеркаляции / деинтеркаляции или реакция удаления сплава происходит в процессе заряда-разряда, который зависит от BMS (Li Z. et al., 2017; Yan et al., 2017).

Как правило, в процессе первого разряда BMS (например, NiCo 2 S 4 (Zhang et al., 2018), CuCo 2 S 4 (Gong et al., 2018; Li Q. et al. др., 2019), Ti 0.25 Sn 0,75 S 2 (Huang et al., 2018) и ZnSnS 3 Jia et al., 2018; Liu et al., 2019), Na + интеркалируется в BMS, после чего происходит обратимая реакция превращения (Li S. et al., 2019). Принцип корреляционной реакции аналогичен принципу LIB. Тем не менее, есть некоторые различия в процессе реакции между SIB и LIB (Stephenson et al., 2014; Zhang et al., 2014). Первый процесс восстановления приписывается интеркалированию Na + в BMS без какого-либо фазового превращения, уравнение (1).В том же цикле происходят реакции превращения, как показано в уравнениях (2) и (3), которые обеспечивают впечатляющую способность вызывать структурную нестабильность (Jin et al., 2015; Song et al., 2017; Li S. et al. , 2019).

MSx + xNa ++ xe- → NaxMSx (1) NaxMSx + (2-x) Na ++ (2-x) e- → MS + Na2S (2) МС + 2Na ++ 2e- → M + Na2S (3)

В качестве другого типа механизма хранения Na, ZnSnS 3 используется в качестве анода для SIB, Na + внедряется в слоистую структуру в начальном процессе содирования.В течение всего электрохимического процесса происходит комбинированный механизм преобразования и механизм удаления сплава. Соответствующую реакцию можно изобразить следующим образом (например, ZnSnS 3 ): (Fu et al., 2015; Qin et al., 2016b; Dong et al., 2017; Deng et al., 2018; Zhang Y. et al. др., 2019).

Реакция превращения: ZnSnS3 + 6Na ++ 6e- → Sn + Zn + 3Na2S (4) Реакция легирования: 4Sn + 13Zn + 16Na ++ 16e- → Na15Sn4 + NaZn13 (5)

Важно отметить, что во время электрохимического процесса электродов BMS (M = Zn, Co) обязательно должны происходить реакции превращения, и можно предположить следующие уравнения реакций, NiCo 2 S 4 можно использовать в качестве примера, в то время как Na x MS y является промежуточным продуктом реакции интеркаляции:

Разряд: MSx + xNa ++ xe- → NaxMSx (M = Ni / Co) 3.0-1,3 В (6) NaxMSx + (2-x) Na ++ (2-x) e- → MS + Na2S 1,3-0,6 В (7) МС + 2Na ++ 2e- → M + Na2S 0,6-0,1 В (8) NiCo2S4 + 8Na ++ 8e- → 4Na2S + Ni + 2Co 3,0-0,1 В (9) Заряд: Ni + Na2S → NiSx + 2Na 0,1-0,7 В (10) Co + Na2S → CoSx + 2Na1.7-3.0В (11) 2Na2S + Ni + Co → NiSx + CoSx + 4Na 0,1-3,0 В (12)

Синтез БМС с наноструктурами

Сольвотермальные методы

Являясь недорогим и экологически безопасным методом синтеза, сольвотермическая реакция эффективна для синтеза различных наноматериалов с несопоставимой морфологией, полными кристаллическими частицами, небольшими размерами частиц, однородным распределением, контролируемой стехиометрией и высокой кристалличностью.Благодаря указанным выше достоинствам сольвотермический метод получил широкое распространение при синтезе новых структур и материалов. В последние десятилетия этот метод часто использовался для получения материалов на основе оксидов и серы с идеальной структурой и контролируемым размером для SIB. В последние годы успешно синтезированы БМС различной морфологии сольвотермическим методом. Например, NiCo 2 S 4 наноточек с углеродом, легированным N (NiCo 2 S 4 @NC) (Li S.et al., 2019), NiCo 2 S 4 полая призма, обернутая восстановленным оксидом графена (RGO) (Zhang et al., 2018), N / S-rGO @ ZnSnS 3 аморфный ZnSnS 3 @ rGO (Liu et al., 2019), ((Ni 0,3 Co 0,7 ) 9 S 8 / N-CNTs / rGO) (Lv et al., 2018), (Co 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 / NC) (Cao et al., 2019), наночастицы CuCo 2 S 4 / rGO (Li Q. et al., 2019) и т. Д.Эти наноструктурированные материалы, синтезированные с помощью сольвотермического метода, обладают высокой управляемостью, отличными электрохимическими характеристиками, быстрыми ионами и путями переноса электронов, а также выдающимися скоростными характеристиками (Zhao and Manthiram, 2015; Liu et al., 2017; Jia et al., 2018; Chen et al. ., 2019).

Новый тип NiCo-композита с иерархической оболочкой из rGO 2 S 4 был синтезирован группой Инь путем кипячения с обратным холодильником и сольвотермических реакций. Как показано на рисунках 1A – C, изображения SEM показывают, что нанопризмы NiCo 2 S 4 с однородным размером плотно поглощаются отрицательно заряженными нанолистами оксида графена из-за электростатических взаимодействий между ними (Zhang et al., 2018). (Ni 0,3 Co 0,7 ) 9 S 8 / N-CNT / наночастицы rGO были также получены путем плотного роста in-situ на rGO, как показано на рисунке 1D (Lv et al., 2018). Chen et al. синтезировал фонарную архитектуру Ti 0,25 Sn 0,75 S 2 с композитом MWCNTs с помощью гидротермального метода (рис. 1E) (Huang et al., 2018). В частности, уникальная архитектура с обильными порами и большой площадью поверхности может не только сократить путь прохождения Na + , но и зарезервировать большое пространство для увеличения объема.Группа Лю впервые разработала полые наномикрокубы ZnSnS 3 с инкапсулированным N / S с двойным легированием rGO (подарено как N / S-rGO @ ZnSnS 3 ). В процессе приготовления прекурсор ZnSn (OH) 6 кубиков был успешно синтезирован с помощью простого метода соосаждения. После этого прекурсор был смешан с Na 2 S, тиомочевиной и дисперсией GO, и, наконец, материал N / S-rGO @ ZnSnS 3 был получен посредством типичной гидротермальной реакции (Рисунок 1F) (Liu et al., 2019). Все вышеупомянутые эксперименты проводились по двухэтапному методу. Тем не менее, недавно нанокомпозиты CuCo 2 S 4 / rGO были получены с помощью одностадийного сольвотермического метода группой Чжао, как схематически показано на рисунке 1G (Gong et al., 2018). Ян и др. также синтезировал анодный материал SIB без связующих с иерархической гибридной наноструктурой, которая состояла из массивов нанолистов NiMo 3 S 4 , выращенных на гибких углеродных тканях (обозначенных как NiMo 3 S 4 / CT) за один этап гидротермальный метод и последующий процесс после отжига (рис. 1H) (Kong et al., 2018).

Рис. 1. (A – C) СЭМ изображения предшественника NiCo, NiCo 2 S 4 и rGO-NiCo 2 S 4 , соответственно. Воспроизведено с разрешения Zhang et al. (2018) Авторское право 2018, Королевское химическое общество. (D) Схематическое изображение получения (Ni 0,3 Co 0,7 ) 9 S 8 / N-CNT / rGO. Воспроизведено с разрешения Lv et al. (2018) Авторское право 2018, Королевское химическое общество. (E) СЭМ-изображения фонарных частиц Ti 0,25 Sn 0,75 S 2 микрочастиц. Воспроизведено с разрешения Huang et al. (2018) Авторские права 2018, Elsevier. (F) Схематическое изображение процесса получения ZnSnS 3 и N / S-rGO @ ZnSnS 3 . Воспроизведено с разрешения Liu et al. (2019) Авторские права 2019, Elsevier. (G) Схематическое изображение образования CuCo 2 S 4 / rGO.Воспроизведено с разрешения Gong et al. (2018) Авторские права 2018, Elsevier. (H) Схематическое изображение для синтеза трехмерных иерархических NiMo 3 S 4 массивов нанолистов на гибких углеродных тканях. Воспроизведено с разрешения Kong et al. (2018) Авторские права 2018, Elsevier.

Кроме того, нанолисты VMo 2 S 4 -rGO (Zhang K. et al., 2019), наночастицы ZnSnS 3 @rGO (Jia et al., 2018), Cu 2 MoS 4 наночастиц (Чен и др., 2019), CuCo 2 S 4 субмикросфер (Li Q. et al., 2019) и нанобоксы CoSnS x @NC (Liu et al., 2017) были успешно приготовлены с использованием аналогичного подхода. .

Распылительный пиролиз

Пиролиз распылением — популярный метод получения BMS с малым размером частиц и хорошей дисперсией. Действительно, распылительный пиролиз — это метод обработки, который рассматривается во многих исследованиях для получения тонких и толстых пленок, керамических покрытий и порошков. Он предлагает чрезвычайно простой подход для приготовления образцов любого состава.По сравнению с другими методами осаждения, пиролиз распылением представляет собой очень простой и относительно недорогой способ обработки.

Например, полая сфера Ni 3 Co 6 S 8 -rGO с пластинчатыми нанокристаллами никель-кобальтового сульфида (Ni 3 Co 6 S 8 ), равномерно распределенными на смятом Структура rGO (рис. 2A) путем пиролиза распылением была приготовлена ​​в качестве анода для SIB. Небольшие пластинчатые нанокристаллы Ni 3 Co 6 S 8 были внедрены в rGO, в результате чего получился трехмерный полый взаимосвязанный нанокомпозит (рис. 2B) (Choi and Kang, 2015a).Кроме того, той же группой был приготовлен порошок твердого раствора со структурой желток (Fe 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 с помощью процесса пиролиза с распылением в одной емкости в качестве анода для SIB. В результате были достигнуты отличные электрохимические характеристики. Схематические диаграммы процесса подготовки показаны на рисунках 2C, D (Kim and Kang, 2017).

Рис. 2. (A) Схематическое изображение механизма образования порошка Ni 3 Co 6 S 8 -rGO. (B) ПЭМ-изображение композитного порошка Ni 3 Co 6 S 8 -rGO. Воспроизведено с разрешения Choi and Kang (2015a) Copyright 2015. Королевское химическое общество. (C) Схематические диаграммы для получения безуглеродистых порошков Fe – Ni – O (D) процессом сульфидирования. Воспроизведено с разрешения (Kim and Kang, 2017) Copyright 2017, Tsinghua University Press. (E) Схематическое изображение синтеза (SnCo) S 2 / SG.Воспроизведено с разрешения Yang et al. (2019) Авторские права 2019. Wiley-VCH.

Основным преимуществом этого метода является то, что материалы электродов BMS могут быть синтезированы только в одну стадию и без каких-либо дополнительных обработок.

Метод соосаждения

Метод соосаждения использовался в последние годы для получения гомодисперсных наноструктурных материалов BMS в SIB. Доказано, что этот метод обладает выдающимися достоинствами, такими как легкое получение наноматериалов с высокой фазовой чистотой и получение нанопорошков с контролируемым размером частиц и однородным распределением.

Используя метод соосаждения, Yang et al. сообщили о разновидности нанокубов (SnCo) S 2 / rGO (рис. 2E) (Yang et al., 2019). Кроме того, Оу и его коллеги синтезировали нанобоксы MnSn (OH) 6 сначала посредством прямого процесса соосаждения, затем SnS 2 / Mn 2 SnS 4 нанобокса / C (SMS / C) были приготовлено влажно-химическим методом для лица. В качестве анодного материала для SIB электрод SMS / C может иметь высокий ICE 90.8%, отличная производительность (488,7 мАч г -1 при 10 А г -1 ) и стабильность при длительном цикле (522,5 мАч г -1 при 5 А г -1 сохраняется после 500 циклов) ( Ou et al., 2019).

Благодаря своим преимуществам, простоте эксплуатации, низкой стоимости и меньшему времени синтеза, метод соосаждения широко используется для получения BMS в качестве анодных материалов для SIB.

Другие методы

В дополнение к вышеупомянутым методам синтеза, все большее количество высокоэффективных способов было исследовано для получения BMS с различными структурами.Например, группа Sun сообщила о губчатом композите (ZnxCo 1 − x S QD @ HCP) @rGO посредством одновременного термического сульфидирования, карбонизации и восстановления. Полученные квантовые точки (QD) ZnxCo 1 − x S были равномерно распределены на мезопористой полоуглеродной полиэдрической (HCP) матрице и покрытии rGO с большой удельной поверхностью, обозначенном как [ZnxCo 1 − x S QD @ HCP] @rGO (Рисунки 3A, B) (Chen Z. et al., 2017; Hwang et al., 2017). Используя метод твердофазной реакции, Кренгель синтезировал частицы CuV 2 S 4 с широким распределением по размерам от 5 до 50 мкм (рис. 3C).Полученные продукты обеспечивали отличную стабильность при циклическом воздействии 580 мАч г -1 сохранялась после 500 циклов при 0,7 А г -1 и относительно высоком ICE 72,5% (Qin et al., 2016a; Xu et al., 2016 ; Zhou J. et al., 2016; Krengel et al., 2017).

Рис. 3. (A, B) СЭМ изображения композитов [Zn x Co 1 − x S QD @ HCP] @rGO. Воспроизведено с разрешения Chen Z. et al. (2017) Copyright 2017. Wiley-VCH. (C) SEM изображение CuV 2 S 4 .Воспроизведено с разрешения Krengel et al. (2017) Copyright 2017. Американское химическое общество.

С развитием новых методов синтеза наноматериалов с уникальной структурой в EES было применено множество BMS с высокоэффективной наноструктурой. Сравнение структурных свойств, методов синтеза и ресурса S BMS приведено в таблице 2.

Таблица 2 . Сравнение структурных свойств, методов синтеза и S-ресурса BMS.

Как уже упоминалось, наноматериалы, полученные сольвотермическим методом, характеризуются хорошей морфологией кристаллов, контролируемым нанометровым размером и высокой чистотой. Однако масштабирование производства может оказаться затруднительным. В результате струйного пиролиза получаются порошковые материалы с достоинствами небольшого нанометрового размера и однородной дисперсии, но этот многообещающий метод требует специального оборудования со сложной работой. Несмотря на некоторые преимущества простоты эксплуатации, низкой стоимости и более короткого времени реакции, метод соосаждения по-прежнему вызывает некоторые проблемы, которые необходимо решить, например, скорость реакции не поддается контролю, с сервером агломерации наноматериалов.Таким образом, желаемые материалы и материалы могут быть рассмотрены путем выбора подходящих стратегий синтеза для BMS (Lai et al., 2012; Palomares et al., 2012).

Приложения в SIBS

Переходные BMS

С учетом специфического механизма реакции, большого количества активных центров и коротких путей диффузии, наноматериалы переходных БМС имеют много преимуществ как перспективные анодные материалы для СИП. Большой объем работ был посвящен разработке переходных анодов BMS в SIB.В этом разделе обсуждаются и рассматриваются переходные BMS как высокоэффективные анодные материалы SIB.

В некоторых случаях Fe – Ni – O со структурой желтка и скорлупы был разработан путем пиролиза распылением в одной емкости, как показано на рисунке 4A. При использовании в качестве анода в SIB, (Fe 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 показал емкость 527 мА · ч · г -1 при 1 А · г -1 после 100 циклов. Выдающиеся показатели скорости были также получены при емкости обратимого разряда 465 мАч g -1 при 5.0 A g −1 (Kim, Kang, 2017). Канг и др. исследовали FeS 2 , легированный кобальтом, путем изменения содержания Co простым сольвотермическим методом. При первом использовании в качестве анодного материала в SIB FeS 2 , легированный кобальтом, показал хорошие циклические и скоростные характеристики в диапазоне напряжений 0,8–2,9 В благодаря высокой производительности FeS 2 и высокой емкости. CoS 2 . Все образцы имели сферическую форму частиц со средним диаметром около 100 нм (рисунки 4B, C).Когда содержание Co увеличилось до 0,5, Co 0,5 Fe 0,5 S 2 показал лучшие электрохимические характеристики. Как показано на рисунках 4D, E, стабильная удельная емкость 220 мАч g -1 была достигнута после 5000 циклов при 2 A g -1 (Zhang et al., 2016; Ge et al., 2017). Feng et al. использовали простой сольвотермический метод для синтеза суб микросфер CuCo 2 S 4 с размерами от 300 до 500 нм (рис. 4F). Уникальная структура и синергетические эффекты двойного металла CuCo 2 S 4 могут эффективно улучшить стабильность электродных материалов, избегая агрегации наноматериалов и сокращая пути диффузии ионов / электронов.Полученный композит CuCo 2 S 4 продемонстрировал отличную циклическую стабильность и высокую кулоновскую эффективность в качестве анода для SIB Рисунок 4G (Li Q. et al., 2019). Как показано на вставке к фиг. 4H, неправильный микрополиэдр CuV 2 S 4 был синтезирован методом твердотельной реакции. Возможность переключения CuV 2 S 4 , как показано на рисунке 4H, который показывает емкость 490 мАч g -1 при 0,15 A g -1 и 410 мАч g -1 при 0.7 А г −1 . Промежуточный продукт Na 2 S матрица начинает участвовать в окислительно-восстановительном процессе, вызывая стабильное увеличение емкости до 580 мАч г -1 в течение первых 250 циклов при 0,7 А г -1 и поддерживая ее на этом уровне в течение следующие 50 циклов (Krengel et al., 2017).

Рис. 4. (A) ПЭМ-изображения порошка (Fe 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 порошок желтка и скорлупы. Воспроизведено с разрешения Kim and Kang (2017) Copyright 2017, Tsinghua University Press. (B, C) СЭМ- и ПЭМ-изображения образца Co 0,5 Fe 0,5 S 2 . (D, E) Иллюстрация состава и циклических характеристик Na / Co 0,5 Fe 0,5 S 2 полуячейка. Воспроизведено с разрешения Zhang et al. (2016) Авторские права 2016, Wiley-VCH. (F) СЭМ-изображение субмикросфер CuCo 2 S 4 ; (G) Циклические характеристики CuCo 2 S 4 .Воспроизведено с разрешения Li Q. et al. (2019) Авторские права 2019, Wiley-VCH. (H) Циклические характеристики и кулоновский КПД элементов CuV 2 S 4 , с использованием гальваностатического цикла при 0,15 A g −1 между 3 и 0,1 В и 3 и 0,01 В при 0,7 A g −1 . На вставке в (H) показана элементарная ячейка шпинельного типа. Воспроизведено с разрешения Krengel et al. (2017) Авторское право 2017 г., Американское химическое общество.

В заключение, обилие переходных металлов с различными валентными состояниями заставляет их проявлять высокую теоретическую удельную емкость во время электрохимических реакций.

Несмотря на многие преимущества BMS, все еще остаются проблемы с точки зрения медленной кинетики реакции, плохих электрохимических свойств из-за большого радиуса Na + и значительного изменения объема во время цикла. Чтобы преодолеть упомянутые выше ловушки, были введены материалы на основе углерода из-за их устойчивости к циклическим нагрузкам, обширных ресурсов и платформы с низким содержанием натрия. Действительно, покрытие и легирование BMS углеродными материалами использовались в качестве многообещающих методов для улучшения характеристик накопления ионов натрия в SIB, поскольку они могут улучшить электропроводность и поддерживать структурную стабильность BMS (Chen S.et al., 2017; Lin et al., 2018; Lv et al., 2018; Zhang et al., 2018).

Как типичный BMS, NiCo 2 S 4 привлек большое внимание благодаря своей превосходной электропроводности, чрезвычайно стабильным характеристикам электрохимического циклирования и выдающимся скоростным характеристикам. Тем не менее, его медленная кинетика Na + ограничивает продвижение этого анодного материала. Чтобы решить эту проблему, были исследованы композиты NiCo 2 S 4 с материалами на основе углерода, такими как углерод с примесью азота (NC), rGO и углеродные нанотрубки (CNT).Материалы на основе углерода могут не только улучшить электропроводность, но также предоставить больше активных центров для быстрого накопления Na + и уменьшить объемное расширение во время процесса заряда-разряда (Xiao et al., 2017). Например, Инь и др. сообщили об эффективности матрицы rGO в улучшении электрохимических свойств полой призмы NiCo 2 S 4 , подтвержденной ее циклическими характеристиками (рис. 5A). Во время процесса разряда полые наночастицы оболочки NiCo 2 S 4 будут схлопываться, когда Na + вставляется в анод, в то время как наноматериал NiCo 2 S 4 , завернутый в rGO, может хорошо сохраняться ( Рисунок 5B) (Zhang et al., 2018). Следовательно, ультратонкие нанолисты rGO с большой удельной поверхностью, активным центром и пористыми каналами обеспечивают выдающиеся электрохимические характеристики с хорошим накоплением натрия. Рисунок 5C иллюстрирует циклическую работу электрода Ni 3 Co 6 S 8 @rGO при 0,5 A g -1 , полученного Кангом и др. с распределением пластинчатых нанокристаллов Ni 3 Co 6 S 8 по смятой структуре rGO. Эти нанокристаллы имели емкость 298 мкм.1 мАч g -1 после 300 циклов при 25 мАч g -1 в качестве материала анода в SIB (Choi and Kang, 2015b). CuCo 2 S Были синтезированы 4 нанокомпозитов / rGO, которые показали емкость 433 мАч г -1 после 50 циклов при 0,1 А г -1 и показали отличную производительность при 336 мАч г -1 при 1 A g −1 (Gong et al., 2018).

Рис. 5. (A) Циклические характеристики NiCo 2 S 4 и rGO – NiCo 2 S 4 при 50 мА g −1 . (B) Схема процесса внедрения ионов натрия в NiCo 2 S 4 и rGO – NiCo 2 S 4 . Воспроизведено с разрешения Zhang et al. (2018) Copyright 2018. Королевское химическое общество. (C) Циклические характеристики (Ni, Co) O-rGO и Ni 3 Co 6 S 8 — rGO при 0,5 A g −1 . Воспроизведено с разрешения Choi and Kang (2015a) Copyright 2015. Королевское химическое общество. (D) СЭМ изображения NiCo 2 S 4 -NC, (E) Циклические характеристики NiCo 2 S 4 -NC в различных электролитах при 1.0 A g −1 , (F) Циклические характеристики и кулоновский КПД NiCo 2 S 4 -NC в различных окнах напряжения отсечки при 0,2 A g −1 . Воспроизведено с разрешения Li S. et al. (2019) Авторские права 2019. Elsevier.

Более того, комбинируя с графеном, Ji et al. использовали восходящую стратегию для получения наноточек NiCo 2 S 4 , однородно включенных в углерод, легированный азотом (обозначенный как NiCo 2 S 4 -NC) (рис. 5D).Затем было исследовано влияние различных электролитов и окон напряжения на его электрохимические характеристики. Как показано на рисунке 5E, из-за гибкой одномерной цепной структуры DEGDME, ячейка с электролитом на основе простого эфира NaClO 4 / DEGDME обеспечивает максимальную емкость 530 мАч g -1 при 1,0 A g — 1 . Действительно, наилучшим диапазоном напряжений оказался 0,4–3,0 В, в котором ячейка может эффективно поддерживать обратимое фазовое превращение и избегать побочных реакций (рис. 5F) (Li S.и др., 2019). Chen et al. также синтезированы полые нанокубки Co 8 FeS 8 с покрытием из легированного N углеродом с большой площадью поверхности, малым сопротивлением переносу заряда и быстрым коэффициентом диффузии Na + . Кроме того, этой группой был получен слоистый Cu 2 MoS 4 -rGO с кристаллической структурой (Chen et al., 2019).

Co 1 Zn 1 -xS (600) — еще одна уникальная композитная структура, полученная путем простого сульфидирования и прокаливания.Эта особая структура может замедлить изменение объема во время электрохимического процесса, ускорить кинетику диффузии Na + и повысить электропроводность, что приводит к относительно низкой необратимой емкости и превосходным циклическим и скоростным характеристикам (рис. 6А). При использовании в SIB превосходная емкость 542 мАч г -1 может быть достигнута после 100 циклов при 0,1 А г -1 с впечатляющими характеристиками скорости 219,3 мАч г -1 при 10 А г — 1 (Choi et al., 2015; Qin et al., 2016b; Fang G. et al., 2018; Wang et al., 2018). В другом исследовании был приготовлен подобный губке (Zn x Co 1 − x S QD @ HCP) композит @rGO в сочетании с мезопористой полой углеродной полиэдрической (HCP) матрицей и листами, обернутыми rGO. Благодаря достоинствам этой структуры (Zn x Co 1 − x S QD @ HCP) @rGO в качестве анода без связующего в SIB показал хорошую обратимую емкость и циклическую производительность (т. Е. 638 мАч g — 1 при 0,3 A г -1 после 500 циклов), что было лучше, чем у монометаллического сульфида в тех же условиях (рис. 6B) (Chen Z.и др., 2017). Чтобы решить проблемы низкой плотности энергии и плохого срока службы при использовании в качестве анода в SIB, прекурсоры MOF были использованы для изготовления NC на месте, украшенных полыми сферами из наноматериалов BMS. Они приготовили твердый раствор (Co 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 в сочетании с in-situ NC [подарен как (Co 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 / NC], который показал превосходные свойства хранения Na.Действительно, хорошая удельная емкость 723,7 мАч g -1 сохранялась после 100 циклов при 1 A g -1 , с кулоновской эффективностью 83% по сравнению со вторым циклом. Впечатляющая способность к скорости 596,1 мАч g -1 была достигнута при 10 A g -1 с сохранением высокой емкости 60,2% при 0,1 A g -1 , демонстрируя отличные характеристики скорости. В результате модификации углерода и иерархической сферической структуры в процессе циклирования были достигнуты высокая электропроводность и механическая стабильность (Cao et al., 2019).

Рис. 6. (A) Циклические характеристики Co 1 Zn 1 -xS. Воспроизведено с разрешения Fang G. et al. (2018) Copyright 2018. Wiley-VCH. (B) Циклические характеристики композитов (ZnS QD @ HCP) @rGO и (Zn x Co 1 − x S QD @ HCP) @rGO при 3 A g −1 . Воспроизведено с разрешения Chen Z. et al. (2017) Copyright 2017. Wiley-VCH.

Из-за присущих BMS недостатков материалы электродов очень чувствительны к расширению, а затем легко отделяются от токосъемника во время цикла.Соответствующие результаты показали, что модификация углерода и оптимизация наноструктуры являются хорошим выбором для получения высокоэффективной системы хранения ионов натрия. Кроме того, Yang et al. разработали электродный материал без связующего в качестве анода SIB, который имеет массивы нанолистов NiMo 3 S 4 / CTs с иерархической гибридной наноструктурой (Kong et al., 2018). Следовательно, он обеспечивал высокую емкость накопления натрия и отличную производительность при циклических нагрузках.

За последнее десятилетие было проведено большое количество исследований по изучению превосходных электродных материалов для хранения натрия.Следовательно, подробное сравнение электрохимических характеристик анодов BMS в SIB представлено в таблице 3.

Таблица 3 . Сравнение электрохимических характеристик анодов BMS в SIB.

Смешанные BMS

BMS на основе олова (ZnSnS 3 , CoSnS x ) показали высокую емкость в качестве анодов SIB и привлекли большое внимание из-за большого расстояния между слоями, обусловленного их слоистой структурой типа CdI2, и высокой теоретической емкости благодаря сочетание конверсионного и легирующего типов механизма электрохимической реакции (Qu et al., 2014; Choi et al., 2015; Cho et al., 2016; Лу и др., 2016). Однако важно решить проблемы, связанные с расширением большого объема и их низкой проводимостью. Поэтому для изменения электрохимических свойств BMS были предприняты структурные разработки и внедрение углеродных материалов.

Наночастицы сульфида цинка и олова @ rGO (ZnSnS 3 @rGO) были получены Zhang et al. путем сочетания сольвотермической реакции с процессом отжига. При использовании в SIB превосходная производительность Na-хранилища с большой удельной емкостью (472.2 мАч г -1 при 0,1 А г -1 ), высокая емкость (165,8 мАч г -1 при 2 А г -1 ) и сверхдлительный срок службы (401,2 мАч г -1 при 0,1 А · г −1 после 200 циклов) (Jia et al., 2018). Таким образом, представленная конструкция композитного анода обеспечивает новые изменения для разработки высокостабильных анодных материалов, которые обладают превосходной проводимостью и высокой адаптируемостью к большим изменениям объема во время процесса натрирования / десодиации.Лю и др. разработала наноструктуру ZnSnS 3 с полыми наномикрокубами с помощью методов соосаждения и гидротермальных методов. После этого процесса было нанесено покрытие на rGO с двойным легированием N / S (N / S-rGO @ ZnSnS 3 ) (рис. 7A, B) для улучшения кинетики медленной реакции и плохих электрохимических свойств BMS. В результате приготовленный композит N / S-rGO @ ZnSnS 3 показал высокую удельную емкость 501,7 мА · ч · г -1 после 100 циклов при 0,1 А · г -1 и превосходный длительный срок службы 290 циклов.7 мАч г -1 после 500 циклов при 1 А г -1 . Между тем, поддерживалась высокоскоростная емкость 256,6 мАч g -1 при 2 A g -1 (Рисунки 7C, D). Такие выдающиеся характеристики были в первую очередь приписаны покрытию из двойного легированного rGO, которое обеспечивает некоторые синергетические преимущества для EES, а именно: (1) из-за сильной полярности области легирования, которая сдерживает агрегацию приготовленного rGO; (2) повышение электропроводности за счет уменьшения полупроводникового зазора; (3) из-за недостатков обладают высокой электроотрицательностью, могут легко притягивать положительные ионы, что приводит к увеличению количества ионов щелочных металлов; (4) из-за эффекта адсорбции между анодом и rGO, который усиливает структурную стабильность (Liu et al., 2019). Кроме того, Chen et al. вводит титан в кристаллическую структуру SnS 2 для частичной замены олова, образуя подобный фонарю Ti 0,25 Sn 0,75 S 2 с последующим покрытием одномерных многостенных углеродных нанотрубок (MWCNT) (обозначенных как Ti 0,25 Sn 0,75 S 2 @MWCNTs) для улучшения дефектов объемного расширения SnS 2 и низкой проводимости. Благодаря своей фонарно-подобной структуре с большой удельной поверхностью электролит мог полностью проникать в Ti 0.25 Sn 0,75 S 2 @MWCNT, увеличивающие перенос электронов / ионов во время циклирования. Высокая удельная емкость 307 мАч g -1 была получена после 1000 циклов при 0,4 A g -1 в процессе электрохимического тестирования (Huang et al., 2018). Монокристаллические мезопористые нанобоксы CoSn (OH) 6 также были синтезированы методом соосаждения. TAA использовался в качестве ресурса S для достижения CoSnSx с помощью сольвотермического метода с последующим нанесением полимерного покрытия и карбонизацией дофамином при более высокой температуре в потоке N 2 для получения электродных материалов CoSnS x @NC.Впоследствии были исследованы характеристики накопления Na и влияние содержания углерода на электрохимические свойства нанобоксов CoSnS x @NC. Результаты показали, что наилучшее количество углерода составляет 36,8 мас.% Для защиты нанобоксов от разрушения во время глубоких циклов. Электрод показал отличные циклические характеристики и достиг высокой емкости 300 мАч г -1 с высокой кулоновской эффективностью почти 100% после 500 циклов, а также выдающимся длительным циклом 180 мАч г -1 после 4000 циклов при 1 A g -1 (Рисунок 7E) (Liu et al., 2017). Более того, Ou et al. с помощью метода лицевого соосаждения приготовили гетероструктурированные нанобоксы SnS 2 / Mn 2 SnS 4 / углерод размером около 100 нм. При оценке в качестве анодного материала в SIB особая структура между SnS 2 и Mn 2 SnS 4 может облегчить изменение объема в результате массового электрохимического процесса, предотвратить когезию наночастиц Sn и повысить обратимость реакция превращения-легирования.Он также продемонстрировал высокий ICE 90,8%, выдающуюся стабильность при длительном цикле 522,5 мАч g −1 после 500 циклов при 5 A g −1 и замечательную производительность (752,3, 604,7, 570,1, 546,9, 519,7 и 488,7 мАч г -1 при 0,1, 0,5, 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 А г -1 соответственно). Обладая преимуществами этих преимуществ (огромная удельная поверхность, большое количество активных центров и высокая электропроводность) углеродных материалов, полученный композитный электрод показал впечатляющие электрохимические характеристики (Ou et al., 2019). Ян и др. сообщили о новом материале, состоящем из нанокубов (SnCo) S 2 , переплетенных с двумерными нанолистами легированного серой графена (SG) ((SnCo) S 2 / SG), синтезированных с помощью простого метода соосаждения и отжига. Он продемонстрировал превосходную обратимую емкость 487 мА · ч g −1 для 5000 циклов при 5 A g −1 , а также высокую сохраняемость емкости 92,6% (Yang et al., 2019).

Рис. 7. (A, B) FESEM-изображения ZnSnS 3 и N / S-rGO @ ZnSnS 3 , (C, D) Скорость и циклические характеристики N / S-rGO, ZnSnS 3 , и Н / С-рГО @ ZnSnS 3 электродов .Воспроизведено с разрешения Liu et al. (2019) Авторские права 2019. Elsevier. (E) Долговременная стабильность аморфных нанобоксов CoSnS x @NC с различным содержанием углерода, нанобоксов аморфного CoSnS x , кристаллического CoS-Sn 2 S 3 нанобоксов @NC и N- легированный углерод при 1,0 А г -1 . На вставке в (E) показаны циклические характеристики и кулоновская эффективность электрода CoSnS x @NC в виде нанобоксов при 0,2 A g -1 .Воспроизведено с разрешения Liu et al. (2017) Copyright 2017. Королевское химическое общество.

Другие BMS

В дополнение к вышеупомянутым BMS, Manthiram et al. сообщили о кластере наностержней Bi 0,94 Sb 1,06 S 3 -графит в качестве анодного материала SIB. Они обнаружили, что создание твердых растворов можно рассматривать как идеальный метод исследования новых анодных материалов с превосходными электрохимическими характеристиками для SIB. Би 0,94 Сб 1.06 S 3 -графитовый анод показал замечательную емкость 380 мАч g −1 после 200 циклов при 1 A g −1 , что выше, чем у Sb 2 S 3 -графит электрод (~ 50 мАч г -1 ) и Bi 2 S 3 -графитовый электрод (~ 210 мАч г -1 ). Это означает, что биметаллические атомы могут не только повысить устойчивость электродных материалов к циклированию, но и улучшить их емкость (Zhao and Manthiram, 2015).Чжун и др. успешно спроектировал новый композитный микроцветок, подобный гортензии, желтку и скорлупе, самособирающийся с помощью нанолистов для SIBs. Соответственно, высокая емкость 607,14 мАч г -1 была доставлена ​​при 0,05 А г -1 , наряду с уменьшением объемного расширения и повышением стабильности при циклировании в значительной степени благодаря уникальной структуре материала электродов (Zhong и др., 2019). Кроме того, производительность различных материалов BMS показана на Рисунке 8, а сравнение характеристик цикла BMS и MS приведено в Таблице 4.

Рисунок 8 . Расчетная способность при различных плотностях тока от 0,1 до 5 А г -1 для различных биметаллических сульфидов в SIB. Ссылка 1 (Choi and Kang, 2015a), ссылка 2 (Chen J. et al., 2017), ссылка 3 (Zhang et al., 2016), ссылка 4 (Yang et al., 2019), ссылка .5 (Lv et al., 2018), ссылка 6 (Zhang et al., 2018), ссылка 7 (Gong et al., 2018), ссылка 8 (Huang et al., 2018), ссылка 9 (Liu et al., 2017), ссылка 10 (Liu et al., 2019), ссылка 11 (Zhang K. et al., 2019), ссылка 12 (Jia et al., 2018), ссылка.13 (Cao et al., 2019), ссылка 14 (Chen et al., 2019), ссылка 15 (Ou et al., 2019), ссылка 16 (Li Q. et al., 2019), ссылка. 17 (Kong et al., 2018), ссылка 18 (Kim and Kang, 2017), ссылка 19 (Zhao and Manthiram, 2015), ссылка 20 (Krengel et al., 2017).

Таблица 4 . Сравнение электрохимических характеристик анодов BMS и MS в SIB.

Выводы и перспективы

В этом обзоре систематизированы последние разработки BMS в качестве анодных материалов для SIB.БМС демонстрируют очевидные достоинства относительно высокой электропроводности и электрохимической активности. Более того, значительный эффект самоматрицы и самопроводимости из-за реакции двух металлических элементов с Na может быть полностью эффективным. Действительно, из-за наличия «синергетического эффекта» непрореагировавшая часть может служить временным демпфером / проводником для прореагировавшей из-за их разного окислительно-восстановительного потенциала (Pumera et al., 2014; Wang et al., 2014; Chang et al., 2016; Liu et al., 2019).В этом обзоре, во-первых, были представлены стратегии синтеза BMS. Затем были обсуждены механизмы накопления натрия в различных BMS в процессе заряда-разряда. Что еще более важно, применение BMS в качестве анодов SIB систематически анализировалось, и в то же время высказывались глубокие ожидания относительно его будущего развития.

Чтобы избежать потери емкости анодных материалов BMS, первая стратегия заключается в разработке новых наноструктур с подходящим пустым пространством, чтобы уменьшить влияние объемного расширения и сжатия во время процесса реакции (Palomares et al., 2012; Slater et al., 2013; Оу и др., 2016; Путунган и др., 2016; Шен и др., 2016; Су и др., 2016). В качестве второй стратегии интеграция с другими электрохимически стабильными материалами может не только ограничить объемное расширение, но также повысить общую электропроводность анода. Кроме того, растворение полисульфидов в электролите во время электрохимического процесса можно до некоторой степени подавить (Wang et al., 2018). До сих пор многие аноды BMS в SIB, о которых сообщалось, относятся к их комбинации с материалами на основе углерода.Таким образом, для разработки анодных материалов SIB важно полностью изучить достоинства наноструктурированных материалов (Lu et al., 2017; Ma et al., 2018). В будущем необходимо приложить гораздо больше усилий, чтобы преодолеть недостаток плохой длительной езды на велосипеде. Ожидается, что использование рационально спроектированных структур в BMS может эффективно улучшить электрохимические характеристики в SIB (Kim et al., 2012; Jiang et al., 2014; Su et al., 2015; Gao et al., 2017; Hwang и др., 2017).

Несмотря на то, что к настоящему времени выполнены все новые работы, необходимо еще больше времени и усилий направить на эффективное улучшение электрохимических свойств BMS, чтобы проложить путь их практического применения в SIB в ближайшем будущем.

Авторские взносы

YH, DX и XL внесли свой вклад в концепцию и дизайн исследования. YH организовал базу данных, выполнил статистический анализ и написал рукопись с помощью HM, JP, YiL, YuL, DL, QS и XS. Все авторы одобрили окончательную версию рукописи.

Конфликт интересов

Авторы заявляют, что исследование проводилось при отсутствии каких-либо коммерческих или финансовых отношений, которые могут быть истолкованы как потенциальный конфликт интересов.

Благодарности

Авторы искренне признательны за поддержку Фонда естественных наук провинции Цинхай в Китае (2020-ZJ-910), Национального фонда естественных наук Китая (51672189) и Тяньцзиньского научно-технологического проекта (18PTZWHZ00020).

Список литературы

Цао, Д., Кан, В., Ван, С., Ван, Ю., Сун, К., Ян, Л. и др. (2019). In situ модифицированный углерод, легированный азотом (Co 0,5 Ni 0,5 ) 9 S 8 полых сфер в виде твердых растворов в качестве анодов большой емкости для натрий-ионных аккумуляторов. J. Mater. Chem. А 7, 8268–8276. DOI: 10.1039 / C9TA00709A

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цао, X., Тан, К., Синдоро, М., и Чжан, Х. (2017). Гибридные микро- / наноструктуры, полученные из металлоорганических каркасов: подготовка и применение в накоплении и преобразовании энергии. Chem. Soc. Ред. 46, 2660–2677. DOI: 10.1039 / C6CS00426A

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чанг, К., Хай, X., и Йе, Дж.(2016). Дисульфиды переходных металлов как альтернативные благородные металлы сокатализаторы для производства солнечного водорода. Adv. Energy Mater. 6: 1502555. DOI: 10.1002 / aenm.201502555

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Chang, L., Wang, K., Huang, L.A., He, Z., Zhu, S., Chen, M., et al. (2017). Иерархическая пленка из микроцветов CoO с отличными электрохимическими характеристиками накопления лития / натрия. J. Mater. Chem. А 5, 20892–20902. DOI: 10.1039 / C7TA05027E

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Че, Х., Chen, S., Xie, Y., Wang, H., Amine, K., Liao, X-Z., Et al. (2017). Стратегии разработки электролитов и результаты исследований натриево-ионных аккумуляторов, работающих при комнатной температуре. Energy Environ. Sci. 10, 1075–1101. DOI: 10.1039 / C7EE00524E

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чен, Дж., Ли, С., Кумар, В., и Ли, П. С. (2017). Биметаллические полые нанокубки из сульфида с углеродным покрытием в качестве усовершенствованного анода для ионно-натриевой батареи. Adv. Energy Mater. 7: 1700180. DOI: 10.1002 / aenm.201700180

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Chen, J., Mohrhusen, L., Ali, G., Li, S., Chung, K. Y., Al-Shamery, K., et al. (2019). Исследование электрохимического механизма полых наносфер Cu 2 MoS 4 для быстрого и стабильного хранения ионов натрия. Adv. Funct. Матер. 29: 1807753. DOI: 10.1002 / adfm.201807753

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Chen, S., Wu, C., Shen, L., Zhu, C., Huang, Y., Xi, K., et al.(2017). Проблемы и перспективы для электродных материалов типа NASICON для перспективных натриево-ионных аккумуляторов. Adv. Матер. 29: 1700431. DOI: 10.1002 / adma.201700431

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Chen, T., Cheng, B., Chen, R., Hu, Y., Lv, H., Zhu, G., et al. (2016). Иерархические тройные карбидные наночастицы / углеродные нанотрубки со вставленными N-легированными углеродными вогнутыми многогранниками для эффективного хранения лития и натрия. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8, 26834–26841.DOI: 10.1021 / acsami.6b08911

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чен, Ю., Ю, X., Ли, З., Пайк, У., и Лу, X. Д. (2016). Иерархический MoS 2 трубчатые структуры с внутренними связями углеродными нанотрубками в качестве высокостабильного анодного материала для литий-ионных аккумуляторов. Sci. Adv. 2: e1600021. DOI: 10.1126 / sciadv.1600021

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чен, З., Ву, Р., Лю, М., Ван, Х., Xu, H., Guo, Y., et al. (2017). Общий синтез двойных углеродных квантовых точек сульфидов металлов в направлении высокоэффективных анодов для натриево-ионных аккумуляторов. Adv. Funct. Матер. 27: ​​1702046. DOI: 10.1002 / adfm.201702046

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чо, Э., Сонг, К., Пак, М. Х., Нам, К. В., и Кан, Ю. М. (2016). Цветы SnS 3D с превосходными кинетическими свойствами для анодного использования в натриевых аккумуляторных батареях нового поколения. Small 12, 2510–2517.DOI: 10.1002 / smll.201503168

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чой, С. Х., и Кан, Ю. К. (2015a). Синергетические композиционные и морфологические эффекты для улучшенных свойств накопления Na + для Ni 3 Co 6 S 8 -восстановленных композитных порошков оксида графена. Наноразмер 7, 6230–6237. DOI: 10.1039 / C5NR00012B

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цой, С.Х., Канг Ю.С. (2015b). Синергетический эффект структуры желточной оболочки и равномерного перемешивания нанокристаллов SnS-MoS 2 для улучшенных возможностей хранения Na-ионов. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 7, 24694–24702. DOI: 10.1021 / acsami.5b07093

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чой, С. Х., Ко, Ю. Н., Ли, Дж. К., и Канг, Ю. К. (2015). 3D MoS 2 — микросферы графена, состоящие из множества наносфер с превосходными свойствами хранения ионов натрия. Adv. Funct. Матер. 25, 1780–1788. DOI: 10.1002 / adfm.201402428

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Deng, P., Yang, J., He, W., Li, S., Zhou, W., Tang, D., et al. (2018). Наночастицы Sb с добавлением олова 2 S 3 , равномерно привитые на графен, эффективно улучшают характеристики накопления ионов натрия. ChemElectroChem 5, 811–816. DOI: 10.1002 / celc.201800016

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Донг, С., Ли, К., Ге, X., Ли, З., Мяо, X., и Инь, Л. (2017). ZnS-Sb 2 S 3 @C структура многогранника ядро-двойная оболочка, полученная из металлоорганического каркаса в качестве анодов для высокоэффективных ионно-натриевых батарей. САУ Нано 11, 6474–6482. DOI: 10.1021 / acsnano.7b03321

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ду, Ю., Чжу, X., Чжоу, X., Ху, Л., Дай, З., и Бао, Дж. (2015). Co 3 S 4 пористых нанолистов, внедренных в листы графена в качестве высокоэффективных анодных материалов для хранения лития и натрия. J. Mater. Chem. А 3, 6787–6791. DOI: 10.1039 / C5TA00621J

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Дуань, Дж., Тан, X., Дай, Х., Ян, Й., Ву, В., Вэй, X., и др. (2019). Создание безопасных литий-ионных аккумуляторов для электромобилей: обзор. Электрохим. Energy Rev. 3, 1–42. DOI: 10.1007 / s41918-019-00060-4

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Фан, Л., и Ли, X. (2018). Последние достижения в области эффективной защиты анода из металлического натрия. Nano Energy 53, 630–642. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2018.09.017

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Fan, L., Li, X., Yan, B., Feng, J., Xiong, D., Li, D., et al. (2016). Контролируемая кристалличность SnO 2 эффективно доминирует над характеристиками накопления натрия. Adv. Energy Mater. 6: 1502057. DOI: 10.1002 / aenm.201502057

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Fang, G., Wu, Z., Zhou, J., Zhu, C., Cao, X., Lin, T., et al.(2018). Наблюдение псевдоемкостного эффекта и быстрой диффузии ионов в биметаллических сульфидах в качестве перспективного анода натрий-ионной батареи. Adv. Energy Mater. 8: 1703155. DOI: 10.1002 / aenm.201703155

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Фанг, Ю., Сяо, Л., Чен, З., Ай, X., Цао, Ю. и Ян, Х. (2018). Последние достижения в области материалов для натриево-ионных аккумуляторов. Электрохим. Энергия. Ред. 1, 294–323. DOI: 10.1007 / s41918-018-0008-x

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Fu, Y., Zhang, Z., Yang, X., Gan, Y., and Chen, W. (2015). Наночастицы ZnS, внедренные в пористые углеродные матрицы в качестве анодных материалов для литий-ионных аккумуляторов. RSC Adv. 5, 86941–86944. DOI: 10.1039 / C5RA15108B

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Гао, X., Ван, Дж., Чжан, Д., Адаир, К., Фэн, К., Сун, Н., и др. (2017). Биметаллические сульфидные наноточки с углеродным покрытием / гетероструктура углеродных наностержней, обеспечивающая длительный срок службы литий-ионных аккумуляторов. J. Mater. Chem. А 5, 25625–25631.DOI: 10.1039 / C7TA06849B

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ge, X., Li, Z., and Yin, L. (2017). Металлоорганические каркасы образованы пористыми многогранниками ядро ​​/ оболочка CoP @ C, закрепленными на трехмерных сетках из восстановленного оксида графена в качестве анода для натрий-ионной батареи. Nano Energy 32, 117–124. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2016.11.055

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Гун, Ю., Чжао, Дж., Ван, Х. и Сюй, Дж. (2018). CuCo 2 S 4 / Нанокомпозиты из восстановленного оксида графена, синтезированные одностадийным сольвотермическим методом, в качестве анодных материалов для натриево-ионных аккумуляторов. Электрохим. Acta 292, 895–902. DOI: 10.1016 / j.electacta.2018.09.194

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хуан Ю., Се, М., Ван, З., Цзян, Ю., Сяо, Г., Ли, С. и др. (2018). Кинетика быстрого накопления натрия в фонарном Ti 0,25 Sn 0,75 S 2 , связанных углеродными нанотрубками. Energy Storage Mater. 11, 100–111. DOI: 10.1016 / j.ensm.2017.10.004

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цзя, Х., Dirican, M., Sun, N., Chen, C., Yan, C., Zhu, P., et al. (2018). Усовершенствованный анодный материал ZnSnS 3 @rGO для превосходного накопления ионов натрия и лития со сверхдлительным сроком службы. ChemElectroChem 6, 1183–1191. DOI: 10.1002 / celc.201801333

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Jiang, Y., Hu, M., Zhang, D., Yuan, T., Sun, W., Xu, B., et al. (2014). Оксиды переходных металлов для анодов высокоэффективных ионно-натриевых аккумуляторных батарей. Nano Energy 5, 60–66.DOI: 10.1016 / j.nanoen.2014.02.002

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цзинь, Р., Лю, Д., Лю, К., и Лю, Г. (2015). Иерархический NiCo 2 S 4 полых сфер как высокоэффективный анод для литий-ионных батарей. RSC Adv. 5, 84711–84717. DOI: 10.1039 / C5RA14412D

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Кан В., Ван Ю. и Сюй Дж. (2017). Недавний прогресс в создании слоистых наноструктур из дихалькогенидов металлов в качестве электродов для высокоэффективных натриево-ионных батарей. J. Mater. Chem. А 5, 7667–7690. DOI: 10.1039 / C7TA00003K

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Kim, H., Lim, E., Jo, C., Yoon, G., Hwang, J., Jeong, S., et al. (2015). Упорядоченно-мезопористый композит Nb 2 O 5 / углерод в качестве материала для вставки натрия. Nano Energy 16, 62–70. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2015.05.015

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким, Дж. Х., и Канг, Ю. К. (2017). Желточно-ракушечная структура (Fe 0.5 Ni 0,5 ) 9 S 8 твердые порошки: синтез и применение в качестве анодных материалов для Na-ионных аккумуляторов. Nano Res. 10, 3178–3188. DOI: 10.1007 / s12274-017-1535-1

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким, С.-З., Сео, Д.-Х., Ма, X., Седер, Г., и Кан, К. (2012). Электродные материалы для перезаряжаемых натрий-ионных батарей: потенциальные альтернативы нынешним литий-ионным батареям. Adv. Energy Mater. 2, 710–721.DOI: 10.1002 / aenm.201200026

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Kong, D., Wang, Y., Lim, Y. V., Huang, S., Zhang, J., Liu, B., et al. (2018). Трехмерные иерархические массивы NiMo с большим количеством дефектов 3 S 4 массивов нанолистов, выращенных на углеродном текстиле для высокоэффективных натрий-ионных батарей и реакции выделения водорода. Nano Energy 49, 460–470. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2018.04.051

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Конг, С., Цзинь, З., Лю, Х., Ван, Ю. (2014). Морфологическое влияние графеновых нанолистов на ультратонкие нанолисты CoS и их применение для высокопроизводительных литий-ионных аккумуляторов и фотокатализа. J. Phys. Chem. C 118, 25355–25364. DOI: 10.1021 / jp508698q

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Krengel, M., Hansen, A. L., Kaus, M., Indris, S., Wolff, N., Kienle, L., et al. (2017). CuV 2 S 4 : высокая емкость и стабильный анодный материал для ионно-натриевых батарей. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 9, 21283–21291. DOI: 10.1021 / acsami.7b04739

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Кунду Д., Талаи Э., Даффорт В. и Назар Л. Ф. (2015). Возникающая химия ионно-натриевых батарей для электрохимического накопления энергии. Angew. Chem. Int. Эд. Англ. 54, 3431–3448. DOI: 10.1002 / anie.201410376

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лай, Ц-Х., Лу, М-У., и Чен, Л. Дж. (2012). Наноструктуры сульфидов металлов: синтез, свойства и применение в преобразовании и хранении энергии. J. Mater. Chem. 22, 19–30. DOI: 10.1039 / C1JM13879K

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Л., Пэн, С., Ву, Х. Б., Ю, Л., Мадхави, С., и Лу, X. W. D. (2015). Гибкий квазитвердотельный асимметричный электрохимический конденсатор на основе иерархических пористых нанолистов V 2 O 5 на углеродных нановолокнах. Adv.Energy Mater. 5: 1500753. DOI: 10.1002 / aenm.201500753

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, К., Цзяо, К., Фэн, X., Чжао, Ю., Ли, Х., Фэн, К. и др. (2019). Синтез CuCo в одном резервуаре 2 S 4 субмикросфер для высокоэффективных литий- / натрий-ионных аккумуляторов. ChemElectroChem 6, 1558–1566. DOI: 10.1002 / celc.2019

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, С., Ге, П., Цзян, Ф., Шуай, Х., Сюй, В., Jiang, Y., et al. (2019). Продвижение никель-кобальт-сульфида в качестве сверхбыстрых материалов с высоким содержанием натрия: влияние морфологической структуры, фазового развития и свойств поверхности раздела. Energy Storage Mater. 16, 267–280. DOI: 10.1016 / j.ensm.2018.06.006

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, X., Ху, Ю., Лю, Дж., Лашингтон, А., Ли, Р., и Сан, X. (2013). Структурно адаптированные графеновые нанолисты в качестве анодов литий-ионных аккумуляторов: понимание, обеспечивающее исключительно высокую производительность хранения лития. Nanoscale 5, 12607–12615. DOI: 10.1039 / c3nr04823c

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, X., и Ван, C. (2012). Значительно увеличены циклические характеристики нового анода «самоматрица» NiSnO 3 в литий-ионных аккумуляторах. RSC Adv. 2, 6150–6154. DOI: 10.1039 / c2ra20527k

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Ю., Ху, И-С., Ци, Х., Ронг, X., Ли, Х., Хуанг, X., и др. (2016).Усовершенствованные натриево-ионные батареи с превосходным недорогим пиролизованным антрацитовым анодом: к практическому применению. Energy Storage Mater. 5, 191–197. DOI: 10.1016 / j.ensm.2016.07.006

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли Ю., Чжэн Ю., Яо Дж., Сяо Дж., Ян Дж. И Сяо С. (2017). Простой синтез собранных из нанокристаллов полых микросфер NiO в форме гнезда с превосходными характеристиками накопления лития. RSC Adv. 7, 31287–31297. DOI: 10.1039 / C7RA05373H

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Li, Z., Zhang, L., Ge, X., Li, C., Dong, S., Wang, C., et al. (2017). Пористые микрокубы из CoP / FeP со структурой ядро-оболочка, соединенные восстановленным оксидом графена в качестве высокоэффективных анодов для ионно-натриевых батарей. Nano Energy 32, 494–502. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2017.01.009

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лин, Ю., Цю, З., Ли, Д., Уллах, С., Хай, Ю., Синь, Х. и др. (2018).NiS 2 @CoS 2 нанокристаллов, заключенных в углеродные нанокубцы с примесью азота для высокоэффективных литий-ионных аккумуляторов. Energy Storage Mater. 11, 67–74. DOI: 10.1016 / j.ensm.2017.06.001

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лю X., Хао Й., Шу Дж., Сари, Х. М. К., Лин, Л., Коу, Х. и др. (2019). Двойное легирование восстановленного оксида графена азотом / серой с получением полых наномикрокубов ZnSnS 3 с превосходным хранением натрия. Нано Энергия 57, 414–423. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2018.12.024

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лю, X., Ван, Y., Wang, Z., Zhou, T., Yu, M., Xiu, L., et al. (2017). Достижение сверхдлительного хранения натрия в нанобоксах из аморфного бинарного сульфида кобальта и олова, заключенных в углеродную оболочку с примесью азота. J. Mater. Chem. А 5, 10398–10405. DOI: 10.1039 / C7TA01701D

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лу, Х., Чен, Р., Ху, Ю., Ван, X., Ван, Ю., Ма, Л. и др. (2017). Восходящий синтез легированных азотом пористых углеродных каркасов для хранения лития и натрия. Nanoscale 9, 1972–1977. DOI: 10.1039 / C6NR08296C

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лу, Ю., Чжао, К., Чжан, Н., Лей, К., Ли, Ф., и Чен, Дж. (2016). Легкий синтез распылением и высокоэффективное накопление натрия мезопористых микросфер MoS 2 / C. Adv. Funct. Матер. 26, 911–918. DOI: 10.1002 / adfm.201504062

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Lv, J., Bai, D., Yang, L., Guo, Y., Yan, H., and Xu, S. (2018). Биметаллические сульфидные наночастицы, заключенные в двойные углеродные наноструктуры в качестве анодов для литий- / натрий-ионных аккумуляторов. Chem. Commun. 54, 8909–8912. DOI: 10.1039 / C8CC04318C

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ma, L., Chen, R., Hu, Y., Zhu, G., Chen, T., Lu, H., et al. (2016). Иерархические пористые богатые азотом углеродные наносферы с высокими и прочными возможностями для хранения лития и натрия. Nanoscale 8, 17911–17918. DOI: 10.1039 / C6NR06307A

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ma, L., Gao, X., Zhang, W., Yuan, H., Hu, Y., Zhu, G., et al. (2018). Сверхвысокая скорость и сверхдлительная устойчивость натрий-ионных аккумуляторов при циклической работе благодаря морщинистым черным нанолистам диоксида титана с большим количеством кислородных вакансий. Nano Energy 53, 91–96. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2018.08.043

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Maleki Kheimeh Sari, H., и Ли, X. (2019). Управляемая граница раздела катод – электролит Li [Ni 0,8 Co 0,1 Mn 0,1 ] O 2 для литий-ионных аккумуляторов: обзор. Adv. Energy Mater. 9: 17. DOI: 10.1002 / aenm.2017

CrossRef Полный текст

Мэн, X. (2017). Модификации поверхности в атомном масштабе и новые конструкции электродов для высокоэффективных натриево-ионных аккумуляторов посредством осаждения атомных слоев. J. Mater. Chem. А 5, 10127–10149.DOI: 10.1039 / C7TA02742G

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ортис-Виториано Н., Дрюетт Н. Э., Гонсало Э. и Рохо Т. (2017). Высокоэффективные катоды на основе слоистого оксида марганца: решение проблем, связанных с ионно-натриевыми батареями. Energy Environ. Sci. 10, 1051–1074. DOI: 10.1039 / C7EE00566K

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ou, X., Cao, L., Liang, X., Zheng, F., Zheng, H. S., Yang, X., et al. (2019). Изготовление гетероструктур SnS 2 / Mn 2 SnS 4 / углерод для натрий-ионных аккумуляторов с высокой начальной кулоновской эффективностью и циклической стабильностью. ACS Nano 13, 3666–3676. DOI: 10.1021 / acsnano.9b00375

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Оу, X., Xiong, X., Zheng, F., Yang, C., Lin, Z., Hu, R., et al. (2016). In situ Определение рентгеновских лучей нанолистов NbS 2 в качестве материала анода для ионно-натриевых батарей. J. Источники энергии 325, 410–416. DOI: 10.1016 / j.jpowsour.2016.06.055

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Паломарес, В., Серрас, П., Вильялуэнга, И., Уэсо, К. Б., Карретеро-Гонсалес, Дж., И Рохо, Т. (2012). Na-ионные батареи, последние достижения и проблемы, связанные с превращением в недорогие системы хранения энергии. Energy Environ. Sci. 5: 5884–5901. DOI: 10.1039 / c2ee02781j

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Пумера М., Софер З. и Амбрози А. (2014). Слоистые дихалькогениды переходных металлов для электрохимического производства и хранения энергии. J. Mater. Chem. А 2, 8981–8987.DOI: 10.1039 / C4TA00652F

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Путунган, Д. Б., Лин, С. Х., Куо, Дж. Л. (2016). Металлический VS 2 однослойных политипов в качестве потенциального анода натрий-ионной батареи с помощью неэмпирического поиска случайной структуры. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 8, 18754–18762. DOI: 10.1021 / acsami.6b03499

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цинь, В., Чен, Т., Лу, Т., Чуа, Д.Х.С., и Пан, Л. (2016a).Слоистые композиты оксида графена с восстановленным сульфидом никеля, синтезированные с помощью метода с использованием микроволнового излучения, в качестве высокоэффективных анодных материалов натрий-ионных аккумуляторов. J. Источники энергии 302, 202–209. DOI: 10.1016 / j.jpowsour.2015.10.064

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цинь, В., Ли, Д., Чжан, X., Янь, Д., Ху, Б., и Пань, Л. (2016b). Наночастицы ZnS, встроенные в восстановленный оксид графена, в качестве высокоэффективного анодного материала натрий-ионных аккумуляторов. Электрохим.Acta 191, 435–443. DOI: 10.1016 / j.electacta.2016.01.116

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Qu, B., Ma, C., Ji, G., Xu, C., Xu, J., Meng, Y. S., et al. (2014). Многослойный композит из восстановленного оксида графена SnS 2 — анодный материал натрий-ионных аккумуляторов с высокой емкостью, быстродействием и длительным сроком службы. Adv. Матер. 26, 3854–3859. DOI: 10.1002 / adma.201306314

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Шен, Ф., Луо, В., Дай, Дж., Яо, Ю., Чжу, М., Хитц, Э., и др. (2016). Сверхтолстый мезопористый древесно-угольный анод с низкой извилистостью для высокопроизводительных натриево-ионных батарей. Adv. Energy Mater. 6: 1600377. DOI: 10.1002 / aenm.201600377

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Слейтер М. Д., Ким Д., Ли Э. и Джонсон К. С. (2013). Натрий-ионные аккумуляторы. Adv. Funct. Матер. 23, 947–958. DOI: 10.1002 / adfm.201200691

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сонг, Ю., Chen, Z., Li, Y., Wang, Q., Fang, F., Zhou, Y-N., Et al. (2017). Высокоскоростная и долговременная циклическая способность NiCo с регулировкой псевдоемкости 2 S 4 гексагональных нанолистов, полученных путем преобразования пара для хранения лития. J. Mater. Chem. А 5, 9022–9031. DOI: 10.1039 / C7TA01758H

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Стивенсон Т., Ли З., Олсен Б. и Митлин Д. (2014). Применение в литий-ионных батареях нанокомпозитов дисульфида молибдена (MoS 2 ). Energy Environ. Sci. 7, 209–231. DOI: 10.1039 / C3EE42591F

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Су Д., Доу С. и Ван Г. (2015). Ультратонкие нанолисты MoS 2 в качестве анодных материалов для натрий-ионных аккумуляторов с превосходными характеристиками. Adv. Energy Mater. 5: 1401205. DOI: 10.1002 / aenm.201401205

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Су, Х., Джаффер, С., Ю, Х. (2016). Оксиды переходных металлов для натрий-ионных аккумуляторов. Energy Storage Mater. 5, 116–131. DOI: 10.1016 / j.ensm.2016.06.005

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Su, Z., Liu, J., Li, M., Zhu, Y., Qian, S., Weng, M., et al. (2020). Разработка дефектов в оксидах на основе титана для электрохимических накопителей энергии. Электрохим. Energy Rev 3, 90–147. DOI: 10.1007 / s41918-020-00064-5

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Тан, К., Цуй, Ю., Ву, Дж., Цюй, Д., Бейкер, А. П., Ма, Ю., и другие. (2017). Тройной наносплав сульфида олова и селена (SnSe 0,5 S 0,5 ) как высокоэффективный анод для литий-ионных и натрий-ионных аккумуляторов. Nano Energy 41, 377–386. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2017.09.052

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван Х., Фенг Х. и Ли Дж. (2014). Графен и графеноподобные слоистые дихалькогениды переходных металлов в преобразовании и хранении энергии. Малый 10, 2165–2181. DOI: 10.1002 / smll.201303711

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван, Т., Су, Д., Шанмукарадж, Д., Рохо, Т., Арман, М., и Ван, Г. (2018). Электродные материалы для натрий-ионных аккумуляторов: соображения о кристаллических структурах и механизмах накопления натрия. Электрохим. Energy Rev. 1, 200–237. DOI: 10.1007 / s41918-018-0009-9

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Вэнь, Ю., Пэн, С., Ван, З., Хао, Дж., Цинь, Т., Лу, С. и др. (2017).Легкий синтез ультратонких NiCo 2 S 4 нанолепестков, вдохновленных цветущими бутонами, для высокопроизводительных суперконденсаторов. J. Mater. Chem. А 5, 7144–7152. DOI: 10.1039 / C7TA01326D

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ву, X., Ли, С., Ван, Б., Лю, Дж., И Ю, М. (2016). NiCo 2 S 4 массивов нанотрубок, выращенных на гибких углеродных пенопластах, легированных азотом, в качестве трехмерных интегрированных анодов без связующего для высокопроизводительных литий-ионных аккумуляторов. Phys. Chem. Chem. Phys. 18, 4505–4512. DOI: 10.1039 / C5CP07541F

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Xia, X., Zhu, C., Luo, J., Zeng, Z., Guan, C., Ng, C.F., et al. (2014). Синтез автономных наномассивов сульфидов металлов посредством реакции анионного обмена и их применение в электрохимическом накоплении энергии. Малый 10, 766–773. DOI: 10.1002 / smll.201302224

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сяо, Дж., Ван, Л., Ян, С., Сяо, Ф., и Ван, С. (2014). Создавайте иерархические электроды из высокопроводящих NiCo 2 S 4 массивов нанотрубок, выращенных на бумаге из углеродного волокна, для создания высокопроизводительных псевдоконденсаторов. Nano Lett. 14, 831–838. DOI: 10.1021 / nl404199v

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сяо, Ю., Ли, С. Х., и Сунь, Ю. К. (2017). Применение сульфидов металлов в ионно-натриевых батареях. Adv. Energy Mater. 7: 1601329.DOI: 10.1002 / aenm.201601329

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Xu, X., Yu, D., Zhou, H., Zhang, L., Xiao, C., Guo, C., et al. (2016). Нанолисты MoS 2 , выращенные на аморфных углеродных нанотрубках для увеличения накопления натрия. J. Mater. Chem. А 4, 4375–4379. DOI: 10.1039 / C6TA00068A

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Янь Б., Ли X., Бай З., Линь Л., Чен Г., Сонг X. и др. (2017). Превосходное хранение натрия в новых наночастицах VO 2 , инкапсулированных в смятый восстановленный оксид графена. J. Mater. Chem. А 5, 4850–4860. DOI: 10.1039 / C6TA10309J

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Янь, Й., Инь, И-Х., Го, И-Г., И Ван, Л-Дж. (2014). Иерархически пористый композит углерод / графен в виде сэндвича в качестве высокоэффективного анодного материала для натрий-ионных аккумуляторов. Adv. Energy Mater. 4: 1301584. DOI: 10.1002 / aenm.201301584

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Янг, К., Лян, X., Оу, X., Чжан, К., Чжэн, Х.С., Zheng, F., et al. (2019). Гетероструктурированный бинарный сульфид в форме нанокубика (SnCo) S 2 , чередующийся с S-легированным графеном, в качестве высокоэффективного анода для усовершенствованных аккумуляторов Na + . Adv. Funct. Матер. 29: 1807971. DOI: 10.1002 / adfm.201807971

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Янг, Дж., Ма, М., Сунь, К., Чжан, Ю., Хуанг, В., и Дун, X. (2015). Гибридные NiCo 2 S 4 @MnO 2 гетероструктуры для электродов высокопроизводительных суперконденсаторов. J. Mater. Chem. А 3, 1258–1264. DOI: 10.1039 / C4TA05747C

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Юн Д. Х., Штауфер С. К., Сяо П., Парк Х., Нам Й., Долокан А. и др. (2016). Простой синтез композитов нанокристаллического сульфида олова / восстановленного оксида графена, легированного азотом, в качестве анодов литий-ионных аккумуляторов. ACS Nano 10, 10778–10788. DOI: 10.1021 / acsnano.6b04214

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ю., Д.J., Yuan, Y.F., Zhang, D., Yin, S.M., Lin, J.X., Rong, Z., et al. (2016). Массив никель-кобальт-сульфидных нанотрубок на никелевой пене в качестве анодного материала для современных литий-ионных аккумуляторов. Электрохим. Acta 198, 280–286. DOI: 10.1016 / j.electacta.2016.01.189

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ю. Л., Чен Г. З. (2020). Супераккумуляторы как высокоэффективные электрохимические накопители энергии. Электрохим. Energy Rev 3, 85–89. DOI: 10.1007 / s41918-020-00063-6

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ю, Н., Чжу, М.К., и Чен, Д. (2015). Гибкие твердотельные асимметричные суперконденсаторы с трехмерными электродами из CoSe 2 / углеродная ткань. J. Mater. Chem. А 3, 7910–7918. DOI: 10.1039 / C5TA00725A

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ю., X. Y., и Дэвид Лу, X. W. (2018). Смешанные сульфиды металлов для электрохимического накопления и преобразования энергии. Adv. Energy Mater. 8: 1701592. DOI: 10.1002 / aenm.201701592

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ю, Х-У., Ю., Л., и Лу, X. W. D. (2016). Полые наноструктуры сульфидов металлов для электрохимического накопления энергии. Adv. Energy Mater. 6: 1501333. DOI: 10.1002 / aenm.201501333

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhang, K., Park, M., Zhou, L., Lee, G.H., Shin, J., Hu, Z., et al. (2016). Легированные кобальтом наносферы FeS 2 с полной растворимостью в твердых веществах в качестве высокоэффективного анодного материала для натрий-ионных аккумуляторов. Angew. Chem. Int. Эд. Англ. 55, 12822–12826.DOI: 10.1002 / anie.201607469

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhang, K., Sun, Y., Zhang, W., Guo, J., and Zhang, X. (2019). VMo с межслойным расширением 2 S 4 нанолистов на RGO для быстрого и быстрого хранения лития и натрия. J. Alloys Compd. 772, 178–185. DOI: 10.1016 / j.jallcom.2018.09.082

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhang, L., Wu, H. B., Yan, Y., Wang, X., and Lou, X. W. (2014).Иерархические микробоксы MoS 2 , построенные из нанолистов с улучшенными электрохимическими свойствами для хранения лития и расщепления воды. Energy Environ. Sci. 7, 3302–3306. DOI: 10.1039 / C4EE01932F

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhang, Y., Wang, P., Yin, Y., Zhang, X., Fan, L., Zhang, N., et al. (2019). Гетероструктурированные полые нанобоксы SnS-ZnS @ C, залитые в графен, для высокоэффективных литиевых и ионно-натриевых батарей. Chem. Англ.J. 356, 1042–1051. DOI: 10.1016 / j.cej.2018.09.131

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжан З., Ли З. и Инь Л. (2018). Полая призма NiCo 2 S 4 , соединенная между собой восстановленным оксидом графена, как высокоэффективный анодный материал для натриевых и литий-ионных батарей. N. J. Chem. 42, 1467–1476. DOI: 10.1039 / C7NJ03581K

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжао, Ю., и Мантирам, А. (2015).Bi 0,94 Sb 1,06 S 3 Наностержневые кластерные аноды для натрий-ионных батарей: повышенная обратимость за счет синергетического эффекта твердого раствора Bi 2 S 3 -Sb 2 S 3 . Chem. Матер. 27, 6139–6145. DOI: 10.1021 / acs.chemmater.5b02833

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zheng, P., Dai, Z., Zhang, Y., Dinh, K. N., Zheng, Y., Fan, H., et al. (2017). Масштабируемый синтез графеновых композитов, легированных SnS 2 / S, для создания превосходных Li / Na-ионных аккумуляторов. Nanoscale 9, 14820–14825. DOI: 10.1039 / C7NR06044K

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжун, Дж., Сяо, X., Чжан, Ю., Чжан, Н., Чен, М., Фань, X., и др. (2019). Рациональная конструкция композита Sn-Sb-S со структурой, напоминающей гортензию, в качестве перспективного анодного материала для натриево-ионных аккумуляторов. J. Alloys Compd. 793, 620–626. DOI: 10.1016 / j.jallcom.2019.04.232

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжоу, Дж., Цинь, Дж., Го, Л., Чжао, Н., Ши, К., и Лю, Э. З. (2016). Масштабируемый синтез высококачественных нанолистов из дихалькогенидов переходных металлов и их применение в качестве анодов натрий-ионных аккумуляторов. J. Mater. Chem. А 4, 17370–17380. DOI: 10.1039 / C6TA07425A

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжоу, К., Лю, Л., Хуанг, З., И, Л., Ван, X., и Цао, Г. (2016). Co 3 S 4 @ полианилиновые нанотрубки в качестве высокоэффективных анодных материалов для ионно-натриевых батарей. J. Mater. Chem. А 4, 5505–5516. DOI: 10.1039 / C6TA01497F

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhu, Y., Nie, P., Shen, L., Dong, S., Sheng, Q., Li, H., et al. (2015). Высокая производительность и превосходная циклическая стабильность анода типа цветка Sb 2 S 3 для ионно-натриевых батарей большой емкости. Наноразмер 7, 3309–3315. DOI: 10.1039 / C4NR05242K

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

границ | Переходные биметаллические нанолисты MOF для прочной водно-цинковой батареи

Введение

В связи с постоянно растущим спросом на возобновляемые источники энергии и методы преобразования срочно требуются устройства хранения энергии с высокой энергией и плотностью мощности, хорошей надежностью и длительным сроком службы (Bonaccorso et al., 2015; Ван и др., 2016; Zhai et al., 2018). Хотя литий-ионные батареи с высокой плотностью энергии были тщательно исследованы, общая производительность и широкое использование были ограничены из-за их относительно низкой плотности мощности и безопасности (Kim et al., 2013; Li J. et al., 2015; Xu и др., 2019). Напротив, водные перезаряжаемые батареи представляют особый интерес из-за высокой безопасности, низкой стоимости и гораздо лучших характеристик (Duan et al., 2016; Gao et al., 2018; Stock et al., 2019). Батареи на основе цинка являются альтернативным источником энергии из-за их высокой теоретической емкости (819 мАч -1 ), относительно низкого окислительно-восстановительного потенциала и обширных мировых запасов (Pan et al., 2016; Fu et al., 2019). В частности, по сравнению с выходным напряжением других водных аккумуляторов (обычно ≤ 1,2 В), никель-цинковые (Ni-Zn) аккумуляторы имеют более высокое выходное напряжение (≈ 1,8 В) (Huang et al., 2013; Wang R. et al. ., 2018). Однако образование дендрита цинка на аноде и необратимые реакции на катоде во время электрохимической реакции приведут к ухудшению разрядных характеристик и плохой циклической стабильности (<500 циклов) (Liu et al., 2016). Поэтому создание хороших функционально и структурно стабильных электродных наноматериалов с высокоактивными наноструктурами очень важно.

Металлоорганические каркасы в виде пористых кристаллических координационных полимеров, которые образованы координационными связями между узлами атомов металлов и органическими лигандами с периодическими структурными единицами (Yaghi and Li, 1995). Благодаря высокопористым структурным характеристикам, MOF могут обеспечивать большую поверхность реакции воздействия для быстрого переноса ионов / массы, что приводит к высокой емкости и производительности (Wu et al., 2017; Qiu et al., 2018). Например, Деннис и др. сначала с использованием МОФ с высокой электропроводностью (Ni 3 (HITP) 2 ) для суперконденсаторов без других связующих (Sheberla et al., 2016). Choi et al. подготовили и исследовали 23 нМОФ различной структуры с множеством органических функциональных групп и ионов металлов, которые обладают исключительно высокой емкостью (Choi et al., 2014). Однако у MOF все еще есть проблема плохой стабильности, плохой проводимости и блокировки активных центров органическими лигандами (Li et al., 1999). Недавно в процесс кристаллизации были включены два типа металлических элементов для успешного синтеза гомогенной биметаллической топологии MOF с различными молярными отношениями (Yan et al., 2017; Ван X.L. и др., 2018). Его электрохимические свойства и стабильность могут быть значительно улучшены за счет синергетических взаимодействий, таких как улучшенная передача заряда между легирующими добавками и атомами металла-хозяина (Huang et al., 2018; Wang H. et al., 2018). Например, Ли и др. синтезировал мезопористый наностержень Ni 0,3 Co 2,7 O 4 , полученный из Co / Ni-MOF, который обеспечил большую обратимую емкость 1410 мАч. с высокой скоростью работы для литий-ионных аккумуляторов (Li et al., 2016). Ян и др. сообщили о биметаллическом фосфиде Ni – Co Ni 0,6 Co 1,4 P наноклетки как высокоэффективные электрокатализаторы с долговременной стабильностью (10 часов для непрерывного испытания) за счет фосфоризации из Ni 0,6 Co 1,4 (OH) 2 металлоорганический каркас (Qiu et al., 2018). Кроме того, поскольку уникальные 2D-наноструктуры могут демонстрировать быстрый перенос ионов / масс, высокую удельную поверхность и высокий процент открытых активных координационных центров металла, было бы очень важно разработать 2D-MOF и производные массивные структуры (Zhao et al., 2016; Wu et al., 2020). Таким образом, сочетание гомогенной биметаллической топологии MOF и двумерных матричных наноструктур может предложить идеальную модель для создания высокоэффективного электродного материала с долгосрочной стабильностью и исследования точных соотношений структура-характеристики на атомном / молекулярном уровнях (Dang et al., 2017; Wan et al., др., 2017).

Здесь мы представили новый одноэтапный подход к синтезу различных пористых биметаллических структур органических каркасных нанолистовых структур для стабильного хранения энергии.Путем смешивания растворителей, бензолдикарбоновой кислоты (BDC), пены никеля и различных биметаллических прекурсоров и выдержки при 130 ° C в течение 2 часов мы успешно синтезировали пористые гомогенные Ni-Co, Ni-Cu, Ni-Zn, Ni-Fe и Ni-Mn. биметаллические MOF (выраженные как Ni, Co-MOF, Ni, Cu-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF и Ni, Mn-MOF). Пенопласты никеля после синтеза равномерно покрыты двухмерными матричными пористыми биметаллическими MOF, что обеспечивает большую площадь поверхности и токоприемник с высокой проводимостью. Кроме того, благодаря равномерному распределению металлических центров, биметаллический Ni-Cu MOF обеспечивает высокую энергию (71.2 мВтч см −3 ) и высокая стабильность (сохранение емкости ≈91% после 2500 циклов) при сборке в аккумулятор. Эта работа обеспечивает простую и эффективную стратегию создания прочных катодных материалов для Ni – Zn батареи, которая может проложить путь к рациональному проектированию технологии накопления высокой энергии.

Материалы и методы

Материалы

Бензолдикарбоновая кислота (BDC) была получена от Shanghai Aladdin Bio-Chem Technology Co., Ltd., а все другие химические вещества были приобретены у Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. Все растворители, использованные в данном исследовании, были аналитической степени чистоты.

Синтез Ni-MOF

Сначала 30 мл этанола и 2 мл деионизационной воды смешивали в тефлоновой прокладке объемом 50 мл. Затем к раствору добавляли 0,3 ммоль BDC и 0,3 ммоль Ni (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, обрабатывали ультразвуком в течение примерно 30 мин и помещали пену никеля (2 2 см) в смешанный раствор. Наконец, автоклав на 50 мл с тефлоновым покрытием герметично закрывали и выдерживали при 130 ° C в течение 2 часов. Продукт промывали этанолом и деионизационной водой.

Синтез Ni, Cu-MOF

После смешивания 30 мл этанола и 2 мл деионизационной воды в тефлоновой прокладке объемом 50 мл, 0,3 ммоль BDC, 0,15 ммоль Ni (NO 3 ) 2 · 6H 2 O и 0,15 ммоль Cu (NO 3 ) 2 · 3H 2 O добавляли в смешанный раствор и обрабатывали ультразвуком в течение 30 минут. После добавления в раствор никелевой пены (2 × 2 см) автоклав на 50 мл с тефлоновым покрытием выдерживали при 130 ° C в течение 2 часов.

Синтез других биметаллических MOF

Процессы синтеза Ni, Co-MOF, Ni, Zn-MOF и Ni, Mn-MOF были такими же, как и для получения Ni, Cu-MOF, за исключением 0.15 ммоль Cu (NO 3 ) 2 · 3H 2 O заменено на 0,15 ммоль Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, Zn (NO 3 ) 2 · 6H 2 O и Mn (NO 3 ) 2 · 4H 2 O соответственно. В процессе Ni, Fe-MOF, 0,24 ммоль Ni (NO 3 ) 2 · 6H 2 O и 0,06 ммоль Fe (NO 3 ) 3 · 9H 2 O были добавлены в смешанный раствор.

Электрические измерения

Для типичной трехэлектродной системы использовались электрод сравнения Ag / AgCl, противоэлектрод из платиновой пластины и сепаратор Celgard (3501 Coated PP, Celgard LLC) в 1 М водном растворе KOH.Все испытания проводились в ячейках Swagelok с тремя горловинами (тройник, Swagelok). Они были зажаты между двумя стержнями из нержавеющей стали на двух шейках ячеек Swagelok, а третья шейка использовалась для вставки электрода сравнения в ячейку. Циклические вольтамперограммы (CV), гальваностатический заряд / разряд и спектроскопия импеданса выполнялись с помощью электрохимической рабочей станции (CHI 760E). Значения емкости (C) рассчитывались по уравнению C = ( IV ) / ( мνΔV ).Электрохимические характеристики всех полных аккумуляторов были протестированы в двухэлектродном элементе в растворе 1 М КОН и 0,02 М Zn (Ac) 2 . Анод представляет собой цинковую пластину толщиной 0,15 мм.

Характеристика

Морфология, размер, кристаллическая структура образцов определялись с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM, FEI Nova 450 Nano), просвечивающей электронной микроскопии (TEM, TECNAI G2 20 U-TWIN), XPS (AXISULTRA DLD-600W) и рентгеновских лучей. дифракция с использованием излучения Cu-Kα (λ = 1.5418 Å) (XRD, Philips X ‘Pert Pro). Массовая нагрузка измерялась с помощью микровесов (CPA225D, Sartorius). Все электрохимические характеристики были выполнены с помощью приборов ECLab и CHI660E.

Результаты и обсуждение

Синтетическая стратегия для различных массивов нанолистов из пористого биметалла и органического каркаса схематически изображена на рисунке 1. Вкратце, BDC и различные биметаллические предшественники добавляли в этанол и деионизирующую воду, затем в раствор помещали пену никеля с обработкой ультразвуком в течение примерно 30 минут.После реакции при 130 ° C в течение 2 часов в автоклаве с тефлоновым покрытием объемом 50 мл, MOF на основе Ni и различные биметаллические MOF Ni-Co, Ni-Cu, Ni-Zn, Ni-Fe и Ni-Mn постепенно образовывались путем координации. связи между узлами атомов металлов и органическими лигандами с периодическими структурными единицами (Zhao et al., 2016). В этой биметаллической структуре MOF шесть атомов O вместе образуют октаэдр из атомов Ni и Cu. Четыре из шести атомов O карбоксилатов или гидроксилов, и два из них образуют другой. Затем октаэдрическая структура будет соединена в направлении [010] на плоскости решетки (200) в виде ребер / углов, окончательно образуя двухмерный биметаллический слой, разделенный молекулами BDC.Соответствующие биметаллические прекурсоры, включая Ni (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, Co (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, Cu (NO 3 ) 2 · 3H 2 O, Zn (NO 3 ) 2 · 6H 2 O, Mn (NO 3 ) 2 · 4H 2 O и Fe (NO 3 ) 3 · 9H 2 O. Между тем, процесс ионного обмена и травления под контролем гидролиза (Ni 2+ + 2H 2 O = Ni (OH) 2 + 2H + , где H + будет протравливать MOF для создания центрального пустотного пространства), способствуют прорастанию высокопористой наноструктуры двумерных массивов (Guan et al., 2017).

Рис. 1. (A) Схематическая диаграмма выращивания биметаллических MOF на чистом пенопласте никеля. (B) Увеличенная структурная схема ответвления на пеноникеле. (C) Принципиальная схема Ni, Cu-MOF.

Затем мы охарактеризуем морфологические и композиционные особенности образца Ni, Cu-MOF с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM) и просвечивающей электронной микроскопии (TEM). Образец Ni, Cu-MOF после реакции становится синим, что указывает на метатезис между катионами Cu 2+ и катионами Ni 2+ в каркасе MOF и покрытии на пенопласте никеля (Рисунок S1).Как показано на рисунках 2a, b, массивы нанолистов равномерно покрыты пеноникелем с большой площадью. Изображение порошка, полученное методом просвечивающей электронной микроскопии, дополнительно указывает на пористые структуры на нанолистах (рис. 2с). Это соответствует площади поверхности Брунауэра – Эммета – Теллера (БЭТ) 178,87 м 2 г −1 (Рисунок S2). Чтобы наблюдать за распределением различных элементов, было проведено элементное картирование с помощью энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDS) (рис. 2d). Соответствующие изображения карт показывают однородное распределение Ni и Cu.Мольное соотношение Ni: Cu составляет около 1,5, что дополнительно подтверждается масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS). Эти результаты указывают на успешное приготовление Ni, Cu-MOF. Кроме того, мы можем легко контролировать состав получаемых наноструктур пористого биметаллического органического каркаса. Следуя аналогичному процессу, постепенно образовывались биметаллические MOF Ni-Co, Ni-Zn, Ni-Fe и Ni-Mn, которые представляли собой массивы нанолистов, равномерно покрытых пеной никеля (Рисунок S3).

Рисунок 2 .СЭМ-изображения (a, b) Ni, пеноникелевый сплав с покрытием Cu-MOF. (c) ПЭМ-изображение пористого нанолиста Ni, Cu-MOF. (d) EDS сканирование элементарного картирования с ПЭМ для соответствующего нанолиста.

Для исследования кристаллической структуры и поверхностного состояния продуктов мы применили рентгеновскую дифракцию (XRD), рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (XPS) и рамановский анализ. На рисунке 3A показаны все дифрактограммы образцов Ni-MOF, Ni, Co-MOF, Ni, Cu-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF и Ni, Mn-MOF, из которых видно, что продукты изоструктурны ранее описанные MOF на основе никеля (No.985792) (Mesbah et al., 2014; Zhao et al., 2016). Как показано в увеличении дифрактограмм, значение 2θ дифракционных пиков (200) явно сдвигается в сторону меньших углов дифракции с увеличением размера решетки (Рисунок S4). Это явление может быть результатом большего радиуса атомов Co (1,16 Å), Cu (1,17 Å), Zn (1,25 Å), Fe (1,17 Å), Mn (1,17 Å), чем у Ni (1,15 Å). Между тем, размер решетки Ni, Zn-MOF имеет наибольшее изменение, которое соответствует наибольшему атомному радиусу.Кроме того, с введением элемента Cu дифракционные пики Ni, Cu-MOF по-прежнему идентичны Ni-MOF, что позволяет предположить, что Cu 2+ частично замещает Ni 2+ в металлоорганических каркасах. сохраняют кристаллическую структуру Ni-MOF (Brozek, Dincǎ, 2013; Sun et al., 2015). Кроме того, XPS используется для исследования химической валентности поверхности. Обзорный спектр Ni, Cu-MOF показывает сосуществование атомов Ni, Cu, O и C с элементным составом Ni: Cu, близким к 1.46 (кислород может быть вызван воздействием продукта в воздухе) (Рисунок S5), что хорошо согласуется с результатом ICP-MS, рассмотренным выше. По сравнению с обычными пиками Ni 0 при 853 эВ и 870 эВ пены никеля (Рисунок S6) (Wang R. et al., 2018), дополнительные характеристические пики Ni 2+ , Ni 3+ и два пика спутники встряхивания Ni, Cu-MOF оснащены двумя спин-орбитальными дублетами и подтверждают успешное образование оксидов никеля в процессе реакции (рис. 3B) (Yuan et al., 2012). Можно видеть, что пики Ni 2+ смещаются в сторону более высокой энергии связи по сравнению с Ni-MOF, указывая на то, что частичный перенос электронов от Ni 2+ к Cu 2+ . Добавление меди может улучшить валентное состояние никеля, а атомы Ni с более высокой валентностью (обозначаемые как Ni * ) обладают сильной способностью принимать электроны, что соответствует предыдущим отчетам (Burke et al., 2015; Zhao et al., 2016; Li et al., 2017). Пики сосредоточились на 935.2 и 955,7 эВ могут быть отнесены к Cu 2p 3/2 и Cu 2p 1/2 (рисунок 3C). Кроме того, типичные XPS-спектры на уровне ядра O 1s для Ni, Cu-MOF показаны на рисунке 3D. Пик при 529,6 эВ является типичной связью металл – кислород, а пики при 531,3 и 531,8 эВ соответствуют дефектам с поверхностным кислородом и адсорбированной водой соответственно (Guan et al., 2017). В дополнение к проверке применимости этой биметаллической стратегии к приготовлению других металлоорганических каркасов, мы далее синтезируем различные биметаллические MOF, включая Ni, Co-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF и Ni, Mn-MOF.

Рис. 3. (A) Диаграммы XRD Ni-MOF, Ni, Co-MOF, Ni, Cu-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF, Ni, Mn-MOF и стандартная диаграмма , соответственно. (B – D) РФЭС-спектры высокого разрешения Ni 2p, Cu 2p и O 1s.

Основанный на однородных двумерных матричных наноструктурах пористого биметаллического органического каркаса, он может не только обеспечивать большую площадь поверхности, хорошую электропроводность и малую длину диффузии ионов, но также обеспечивать высокую активную зону, что делает его очень многообещающим электродным материалом для приложений хранения энергии.Электрохимические свойства электродов из пеноникеля, Ni-MOF, Ni, Cu-MOF, Ni, Co-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF и Ni, Mn-MOF впервые были испытаны в трехэлектродной системе. с использованием 1 M водного раствора KOH в качестве электролита, пластины Pt в качестве противоэлектрода и Ag / AgCl в качестве электрода сравнения. Как показано на кривых циклической вольтамперограммы (CV) в диапазоне потенциалов от 0 до 0,6 В при той же скорости сканирования 10 мВ · с -1 , в дополнение к пене никель имеет низкую производительность (Рисунок S7), все другие демонстрируют очевидные окислительно-восстановительные реакции между Ni 2+ и Ni 3+ с OH — (рис. 4A) (Guan et al., 2016). Можно видеть, что биметаллические электроды MOF демонстрируют гораздо более высокую плотность тока, чем электрод Ni-MOF, что указывает на то, что емкость может быть значительно улучшена за счет гомогенной биметаллической гибридности. На рис. 4В в сравнении показаны типичные кривые заряда и разряда всех образцов при 2 мА · см -2 , где все кривые показывают характерные плато заряда и разряда при 0,25 В ~ 0,35 В и 0,3 В ~ 0,35 В соответственно. Наименьшее значение разницы между платформами зарядки и разрядки Ni, Cu-MOF указывает на наименьшую поляризацию и хорошую обратимость, что способствует его циклической стабильности (Рисунок S8).И наоборот, значения Ni, Zn-MOF и Ni, Mn-MOF относительно велики, что приводит к их плохой циклической стабильности. Поразительно, но Ni, Cu-MOF и Ni, Zn-MOF все достигают удивительно высокой емкости 1,8 и 2,0 C · см −2 при 0,5 мА · см −2 (рис. 4C). Когда плотность тока увеличивалась с 1 до 80 мА · см -2 , Ni, Cu-MOF электрод мог сохранять емкость 53,0%, что указывает на то, что катод на основе биметалла Ni-Cu имел хорошую пропускную способность. По сравнению с ценной емкостью из-за поддержки пены никеля, также важна удельная емкость, оцениваемая по массовой загрузке.Как показано на рисунке S9, Ni, Cu-MOF и Ni, Zn-MOF показывают максимальную удельную емкость 1837 и 2086 C g -1 при 0,5 A g -1 . Все детали кривых CV при разных скоростях сканирования и кривых GCD при разной плотности тока Ni-MOF, Ni, Co-MOF, Ni, Cu-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF, Ni, Mn-MOF образцы показаны на рисунках S10 – S15. Кроме того, стабильность при езде на велосипеде — еще один из ключевых параметров аккумуляторов. Электрод Ni, Zn-MOF показывает резкое падение емкости на 70% за 1500 циклов, в то время как электрод Ni, Cu-MOF показывает постепенное увеличение в начале и общий спад на 6% за 5000 циклов (рис. 4D).Чтобы объяснить это явление, электрод из Ni, Zn-MOF после реакции был охарактеризован с помощью SEM на рисунке S16. Электродная структура больше не представляет собой массив пористых нанолистов, а сжатая структура напрямую влияет на стабильность циклирования. Кроме того, увеличение емкости на начальном этапе цикла, вероятно, связано с активацией активных материалов (Kim et al., 2015). СЭМ-изображения других электродов после испытания на цикличность показали, что иерархическая структура сохранилась в хорошем состоянии, что еще раз подтверждает отличное поведение при циклировании (Рисунок S17).По сравнению с плохой циклической стабильностью Ni-MOF эти результаты позволяют предположить, что биметаллическая стратегия дает преимущество стабильности металлоорганических каркасов батарей.

Рис. 4. (A) CV-кривые пены Ni, Ni-MOF, Ni, Co-MOF, Ni, Cu-MOF, Ni, Zn-MOF, Ni, Fe-MOF и Ni, Mn-MOF , соответственно. (B) Зарядно-разрядные кривые при 2 мА см −2 . (C) Оцените производительность всех образцов. (D) Циклические характеристики собраны для 2500 циклов.

Для дальнейшего изучения применения прочного анодного материала Ni, Cu-MOF, полная ячейка была собрана с коммерческой пластиной Zn в качестве катодного материала (обозначается как Ni, Cu-MOF // Zn). На рисунке 5A показаны CV-кривые Zn-пластины и Ni, Cu-MOF-электродов при 0,2 и 2 мВ с -1 в 1 M KOH и 0,02 M Zn (Ac) 2 электролите, где оба электрода состоят из электролита. пара сильных окислительно-восстановительных пиков. Следовательно, была собрана полная ячейка, и две типичные кривые CV были отображены на рисунке 5B.Пара пиков восстановления и окисления наблюдалась при ≈1,75 и ≈1,95 В соответственно. Типичные кривые гальваностатического разряда (GD) полной ячейки, собранные при различных плотностях тока, были проиллюстрированы на рисунке 5C, демонстрируя его превосходные электрохимические характеристики с плато разряда при ≈1,7 В с пренебрежимо малым гистерезисом напряжения даже при 40 мА · см -2 . Кроме того, типичные кривые «напряжение – емкость» для Ni, Cu-MOF // Zn батареи и Ni пенистой // Zn батареи при 20 мА см -2 были представлены на рисунке 5D.Как и ожидалось, плато разряда Ni, Cu-MOF // Zn батареи было длиннее, а емкость 0,55 мА · ч · см -2 была выше. Кулоновский КПД батареи Ni, Cu-MOF // Zn составил 99,3%, демонстрируя очевидное улучшение электрохимических свойств. Высокая производительность батареи Ni, Cu-MOF // Zn была дополнительно оценена на рисунке 5E. Полученная ячейка показала стабильную высокоскоростную характеристику, а емкость варьировалась от 0,807 мА · ч · см -2 при 2 мА · см -2 до 0.432 мА · ч · см −2 при 40 мА · см −2 . Когда плотность тока внезапно восстановилась до 10 мА · см -2 после 30 циклов, средняя емкость этой батареи могла быть восстановлена ​​до 0,607 мА · ч · см -2 , что доказало ее хорошую электрохимическую обратимость. Одним из основных недостатков водных аккумуляторных батарей является низкая циклическая стабильность. Благодаря быстрому переносу ионов / массы с помощью пористых двумерных массивов и сильно обратимому окислительно-восстановительному поведению за счет включения биметалла, Ni, Cu-MOF // Zn-батарея может сохранять 92% своей исходной емкости после 2500 циклов и кулоновский КПД во время зарядки. процесс разгрузки был близок к 99% (рис. 5F).Кривые разряда батареи Ni, Cu-MOF // Zn по сравнению с исходным профилем после 2500-го цикла были показаны на вставке к рисунку 5F. Небольшое уменьшение емкости прояснило хорошую сжимаемость и большие перспективы для устройств хранения энергии.

Рис. 5. (A) Сравнение CV-кривых Ni, Cu-MOF анода и Zn катода при 0,2 и 2 мВ с -1 , соответственно. (B) CV-кривые полной ячейки с плотностями заряда-разряда изменялись от 2 до 40 мА · см −2 . (C) Профили гальваностатического разряда Ni, Cu-MOF // Zn при различных плотностях тока от 2 до 40 мА · см −2 . (D) Зарядно-разрядные кривые Ni, Cu-MOF // Zn и пеноникелевых аккумуляторов // Zn при 20 мА · см −2 . (E) Долговременная стабильность и обратимость Ni, Cu-MOF // Zn аккумуляторов при изменении плотности заряда-разряда от 2 до 40 мА · см. −2 . (F) Циклические характеристики Ni, Cu-MOF // Zn батареи собраны за 2500 циклов.На вставке — сравнение кривых разряда после 1-го и 2 500-го циклов.

Плотность энергии и плотность мощности — два важных параметра для описания электрохимических характеристик Ni, Cu-MOF // Zn батареи (Wu et al., 2019; Liu et al., 2020). Как показано на рисунке 6A, аккумулятор Ni, Cu-MOF // Zn в заводском исполнении продемонстрировал максимальную объемную плотность энергии 71,23 мВтч см −3 при плотности мощности 3530,61 мВт см −3 , что превосходит большинство заявленных показателей. асимметричные суперконденсаторы и батареи на основе водных электролитов, такие как hVCNT2 // hVCNT2 (41 мВтч см -3 ) (Wu et al., 2016), FGN-300 // FGN-300 (27,2 мВтч см −3 ) (Yan et al., 2014), SANF // Zn (15,1 мВтч см −3 ) (Wang R. et al. , 2018), УНТ // Fe 3 O 4 -C (1,56 мВт · ч · см −3 ) (Li R. et al., 2015), NiCo // Zn (8 мВт · ч · см −3 ) (Хуанг и др., 2017). Кроме того, поверхностная плотность энергии 1,40 мВтч см −2 при плотности мощности 59,2 мВт см −2 также неизменно высока по сравнению с другими исследованиями, такими как SANF // Zn (0,754 мВтч см −2 ) ( Ван Р.et al., 2018), Zn // Co 3 O 4 (0,97 мВтч см −2 ) (Wang et al., 2016), NiAlCo LDH / CNT // Zn (0,27 мВтч см −2 ) (Gong et al., 2014), CC-CF @ NiO // CC-CF @ ZnO (0,22 мВтч см -2 ) (Liu et al., 2016), Zn // MnO 2 (0,06 мВтч см −2 ) (Pan et al., 2016), SWNT / rGO // SWNT / rGO (0,03 мВтч см −2 ) (Yu et al., 2014) и CF @ NiO // CF @ Fe 3 O 4 (0,006 мВтч см -2 ) (Guan et al., 2016) (Рисунок 6B).

Рисунок 6 .Ragone строит графики устройства на основе (A), объема и (B), площади устройства. Значения, полученные от других электрохимических накопителей энергии, включены для сравнения.

Заключение

В заключение, новый одноэтапный подход к изготовлению наноструктур наноструктур из пористого биметаллического органического каркаса нанолистов был успешно применен для стабильного накопления энергии. Благодаря синергетическому эффекту включения биметалла и топологии двумерных массивов наноструктур перенос заряда между легирующими добавками и атомами металла-хозяина и быстрый перенос ионов / массы могут значительно улучшить электрохимические свойства и стабильность.Для аккумуляторов Ni-Zn с водной подзарядкой, отличные характеристики Ni, Cu-MOF // Zn-аккумуляторов, максимальная удельная энергия которых составляет 71,23 мВт · ч · см −3 (1,40 мВт · ч · см −2 ) и максимальная плотность мощности 3530,61 мВт / см -3 (59,2 мВт / см -2 ) в 1 M KOH-электролите указывает на важность гомогенной биметаллической топологии MOF. Примечательно, что Ni, Cu-MOF // Zn может обеспечить многообещающую долговечность при циклическом воздействии с сохранением емкости около 92% после 2500 циклов.Эта стратегия, основанная на биметаллических органических каркасах, может открыть новые возможности для рационального проектирования однородных пористых наноструктур и стабильных устройств хранения энергии.

Заявление о доступности данных

Необработанные данные, подтверждающие выводы этой статьи, будут предоставлены авторами без излишних оговорок.

Авторские взносы

JW задумал исследование, спланировал эксперименты, выполнил экспериментальную работу и написал рукопись.WX и BW усовершенствовали редакцию рукописи. JL, ZX и DT выполнили тесты SEM и TEM. YX проанализировал данные структуры. Все авторы одобрили рукопись к публикации. Все авторы внесли свой вклад в статью и одобрили представленную версию.

Финансирование

Эта работа финансировалась Национальным фондом естественных наук Китая (51773158, 61971211), Программой поддержки молодых ученых-преподавателей в университетах провинции Хэнань (2018GGJS157), Национальным планом развития проекта (193137) и Хубэй Ключом. Лаборатория волокна биомассы и экологического крашения и отделки Открытый фонд (184083027).

Конфликт интересов

Авторы заявляют, что исследование проводилось при отсутствии каких-либо коммерческих или финансовых отношений, которые могут быть истолкованы как потенциальный конфликт интересов.

Благодарности

Авторы благодарят Государственную ключевую лабораторию новых текстильных материалов и передовых технологий обработки провинции Хубэй, а также Центр анализа и испытаний текстильного университета Уханя за поддержку.

Дополнительные материалы

Дополнительные материалы к этой статье можно найти в Интернете по адресу: https: // www.frontiersin.org/articles/10.3389/fmats.2020.00194/full#supplementary-material

Список литературы

Bonaccorso, F., Colombo, L., Yu, G., Stoller, M., Tozzini, V., Ferrari, A.C., et al. (2015). Графен, родственные двумерные кристаллы и гибридные системы для преобразования и хранения энергии. Наука 347: 1246501. DOI: 10.1126 / science.1246501

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Брозек, К. К., Динце, М. (2013). Ti 3+ -, V 2+ / 3+ -, Cr 2+ / 3+ -, Mn 2+ — и Fe 2+ -замещенные MOF-5 и окислительно-восстановительная активность в Cr- и Fe-MOF-5. J. Am. Chem. Soc. 135, 12886–12891. DOI: 10.1021 / ja4064475

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Берк, М. С., Каст, М. Г., Троточо, Л., Смит, А. М., и Ботчер, С. В. (2015). Электрокатализаторы выделения гидроксида кислорода кобальта и железа (O xy ): роль структуры и состава в активности, стабильности и механизме. J. Am. Chem. Soc. 137, 3638–3648. DOI: 10.1021 / jacs.5b00281

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Цой, К.М., Чжон, Х. М., Пак, Дж. Х., Чжан, Ю. Б., Кан, Дж. К., и Яги, О. М. (2014). Суперконденсаторы нанокристаллических металлоорганических каркасов. ACS Nano 8, 7451–7457. DOI: 10.1021 / nn5027092

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Данг, С., Чжу, К. Л., Сюй, К. (2017). Наноматериалы на основе металлоорганических каркасов. Нат. Rev. Mater. 3: 17075. DOI: 10.1038 / natrevmats.2017.75

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Дуань, Б., Гао, X., Yao, X., Fang, Y., Huang, L., Zhou, J., et al. (2016). Уникальные эластичные углеродные нановолокнистые микросферы с примесью азота с иерархической пористостью, полученные из возобновляемого хитина для высокопроизводительных суперконденсаторов. Nano Energy 27, 482–491. DOI: 10.1016 / j.nanoen.2016.07.034

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Fu, J., Liang, R., Liu, G., Yu, A., Bai, Z., Yang, L., et al. (2019). Последние достижения в области электрически перезаряжаемых воздушно-цинковых батарей. Adv. Матер. 31: 1805230. DOI: 10.1002 / adma.201805230

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Gao, L., Xiong, L., Xu, D., Cai, J., Huang, L., Zhou, J., et al. (2018). Отличительная конструкция полученных из хитина иерархически пористых углеродных микросфер / полианилина для высокопроизводительных суперконденсаторов. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 10, 28918–28927. DOI: 10.1021 / acsami.8b05891

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Гонг, М., Li, Y., Zhang, H., Zhang, B., Zhou, W., Feng, J., et al. (2014). Сверхбыстрый аккумулятор NiZn большой емкости с двойным гидроксидом NiAlCo. Energy Environ. Sci. 7, 2025–2032. DOI: 10.1039 / c4ee00317a

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Гуань, К., Лю, X., Рен, В., Ли, X., Ченг, К., и Ван, Дж. (2017). Рациональная конструкция металлоорганического каркаса на основе полых массивов NiCo 2 O 4 для гибкого суперконденсатора и электрокатализа. Adv.Energy Mater. 7: 1602391. DOI: 10.1002 / aenm.201602391

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Гуань, К., Чжао, В., Ху, Ю., Кэ, К., Ли, X., Чжан, Х., и др. (2016). Высокопроизводительный гибкий твердотельный аккумулятор Ni / Fe, состоящий из покрытых оксидом металла электродов из углеродной ткани / углеродного нановолокна. Adv. Energy Mater. 6: 1601034. DOI: 10.1002 / aenm.201601034

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хуанг, Л., Чен, Д., Дин, Ю., Ван, З.Л., Цзэн З., Лю М. (2013). Гибридный композит Ni (OH) 2 @NiCo 2 O 4 , выращенный на бумаге из углеродного волокна для высокопроизводительных суперконденсаторов. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 5, 11159–11162. DOI: 10.1021 / am403367u

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Хуанг, Л., Яо, X., Юань, Л., Яо, Б., Гао, X., Ван, Дж., И др. (2018). Полипиррольная бумага, модифицированная 4-бутилбензолсульфонатом, для суперконденсаторов с исключительной стабильностью при циклических нагрузках. Energy Storage Mater. 12, 191–196. DOI: 10.1016 / j.ensm.2017.12.016

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Huang, Y., Ip, W. S., Lau, Y. Y., Sun, J., Zeng, J., Yeung, N. S. S., et al. (2017). Текстильная батарея NiCo // Zn на основе токопроводящей пряжи с высокой плотностью энергии и высокой емкостью. САУ Нано 11, 8953–8961. DOI: 10.1021 / acsnano.7b03322

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким, Х., Чон, Г., Ким, Ю. У., Ким, Дж. Х., Парк, К. М., и Сон, Х. Дж. (2013). Металлические аноды для аккумуляторных батарей нового поколения. Chem. Soc. Ред. 42, 9011–9034. DOI: 10.1039 / c3cs60177c

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ким, С. К., Ким, Х. Дж., Ли, Дж. К., Браун, П. В. и Парк, Х. С. (2015). Чрезвычайно прочные, гибкие суперконденсаторы со значительно улучшенными характеристиками при высоких температурах. ACS Nano 9, 8569–8577. DOI: 10,1021 / acsnano.5b03732

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Х., Эддауди, М., О’Киф, М., и Яги, О. М. (1999). Разработка и синтез исключительно стабильного и высокопористого металлоорганического каркаса. Природа 402, 276–279. DOI: 10.1038 / 46248

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Х., Лян, М., Сунь, В., и Ван, Ю. (2016). Биметаллический органический каркас: одностадийное гомогенное образование и производный наностержень из мезопористого тройного оксида металла для высокопроизводительного, высокоскоростного и долговременного хранения лития. Adv. Funct. Матер. 26, 1098–1103. DOI: 10.1002 / adfm.201504312

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Li, J., Liu, K., Gao, X., Yao, B., Huo, K., Cheng, Y., et al. (2015). Обогащенный кислородом и азотом пористый трехмерный углерод для суперконденсаторов большой объемной емкости. ACS Appl. Матер. Интерфейсы 7, 24622–24628. DOI: 10.1021 / acsami.5b06698

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Н., Бедиако, Д. К., Hadt, R.G., Hayes, D., Kempa, T.J., von Cube, F., et al. (2017). Влияние легирования железом на содержание четырехвалентного никеля в каталитических пленках с выделением кислорода. Proc. Natl. Акад. Sci. США 114, 1486–1491. DOI: 10.1073 / pnas.1620787114

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ли, Р., Ван, Ю., Чжоу, К., Ван, К., Ба, X., Ли, Ю. и др. (2015). Стабилизированный углеродом массив наностержней высокой емкости из оксида железа и железа для гибкого гибридного устройства твердотельная щелочная батарея – суперконденсатор с высокой экологичностью. Adv. Funct. Матер. 25, 5384–5394. DOI: 10.1002 / adfm.201502265

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лю Б., Сун С., Цзя Р., Чжан Х., Чжу X., Чжан К. и др. (2020). Кислородно-дефицитный гомоинтерфейс к захватывающему увеличению псевдоемкости. Adv. Funct. Матер. 30: 1

6. DOI: 10.1002 / adfm.201

6

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Лю, Дж., Гуань, К., Чжоу, К., Фань, З., Кэ, К., Чжан, Г., и др. (2016).Гибкая квазитвердотельная никель-цинковая батарея с высокой плотностью энергии и мощности на основе трехмерной конструкции электрода. Adv. Матер. 28, 8732–8739. DOI: 10.1002 / adma.201603038

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Mesbah, A., Rabu, P., Sibille, R., Lebègue, S., Mazet, T., Malaman, B., et al. (2014). От гидратированного Ni 3 (OH) 2 (C 8 H 4 O 4 ) 2 (H 2 O) 4 до безводного Ni 2 (OH) 2 (C 8 H 4 O 4 ): влияние структурных преобразований на магнитные свойства. Inorg. Chem. 53, 872–881. DOI: 10.1021 / ic402106v

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Пан, Х., Шао, Й., Янь, П., Ченг, Й., Хан, К. С., Ни, З. и др. (2016). Обратимое водное накопление энергии цинка / оксида марганца в результате реакций конверсии. Нат. Энергия 1: 16039. DOI: 10.1038 / nenergy.2016.39

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Qiu, B., Cai, L., Wang, Y., Lin, Z., Zuo, Y., Wang, M., et al. (2018).Изготовление наноклеток из биметаллического фосфида никель-кобальт для усиленного катализа выделения кислорода. Adv. Funct. Матер. 28: 1706008. DOI: 10.1002 / adfm.201706008

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Шеберла, Д., Бахман, Дж. К., Элиас, Дж. С., Сан, К. Дж., Шао-Хорн, Ю., и Динка, М. (2016). Токопроводящие электроды типа mof для стабильных суперконденсаторов с высокой поверхностной емкостью. Нат. Матер. 16, 220–224. DOI: 10,1038 / nmat4766

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Шток, Д., Донгмо, С., Янек, Дж., И Шредер, Д. (2019). Сравнительный анализ анодных концепций: будущее электрически перезаряжаемых воздушно-цинковых батарей. ACS Energy Lett. 4, 1287–1300. DOI: 10.1021 / acsenergylett.9b00510

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Сунь Д., Сун Ф., Дэн X. и Ли З. (2015). Стратегия смешанного металла на металлорганических каркасах (MOF) для расширения функциональных возможностей: замещение Co вызывает аэробное окисление циклогексена по сравнению с неактивным Ni-MOF-74. Inorg. Chem. 54, 8639–8643. DOI: 10.1021 / acs.inorgchem.5b01278

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wan, J., Wu, J., Gao, X., Li, T., Hu, Z., Yu, H., et al. (2017). Ограниченная структура пористого Mo 2 C для эффективного выделения водорода. Adv. Funct. Матер. 27: ​​1703933. DOI: 10.1002 / adfm.201703933

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wan, J., Yao, X., Gao, X., Xiao, X., Li, T., Wu, J., et al.(2016). Микроволновое горение для модификации оксидов переходных металлов. Adv. Funct. Матер. 26, 7263–7270. DOI: 10.1002 / adfm.201603125

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван Х., Ли Х., Лан Х. и Ван Т. (2018). Нанесенные сверхмелкозернистые наночастицы никобиметаллических сплавов, полученные из биметаллических органических каркасов: высокоактивный катализатор гидрирования фурфурилового спирта. ACS Catal. 8, 2121–2128. DOI: 10.1021 / acscatal.7b03795

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ван, Р., Хан, Ю., Ван, З., Цзян, Дж., Тонг, Ю., и Лу, X. (2018). Электрод сердечник-оболочка из никеля и оксида никеля со значительно повышенной реакционной способностью для сверхвысоких энергий и стабильных водных Ni-Zn-аккумуляторов. Adv. Funct. Матер. 28: 1802157. DOI: 10.1002 / adfm.201802157

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wang, X., Wang, F., Wang, L., Li, M., Wang, Y., Chen, B., et al. (2016). Перезаряжаемый водный аккумулятор Zn // Co 3 O 4 с высокой плотностью энергии и хорошими циклическими характеристиками. Adv. Матер. 28, 4904–4911. DOI: 10.1002 / adma.201505370

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wang, X. L., Dong, L. Z., Qiao, M., Tang, Y.J., Liu, J., Li, Y., et al. (2018). Изучение повышения эффективности реакции выделения кислорода в стабильной биметаллической системе с органическим каркасом. Angew. Chem. Int. Эд. 57, 9660–9664. DOI: 10.1002 / anie.201803587

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ву, Дж., Гао, X., Yu, H., Ding, T., Yan, Y., Yao, B., et al. (2016). Масштабируемый отдельно стоящий пленочный электрод V 2 O 5 / CNT для суперконденсаторов с широким рабочим напряжением (1,6 В) в водном электролите. Adv. Funct. Матер. 26, 6114–6120. DOI: 10.1002 / adfm.201601811

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ву, Дж., Сюн, Л., Чжао, Б., Лю, М., и Хуанг, Л. (2020). Плотно заселенные одноатомные катализаторы. Малые методы 4: 10.DOI: 10.1002 / smtd.2010

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wu, J., Zhou, H., Li, Q., Chen, M., Wan, J., Zhang, N., et al. (2019). Плотно населенный изолированный единственный сайт Co-N для эффективного электрокатализа кислорода. Adv. Energy Mater. 9: 19. DOI: 10.1002 / aenm.2019

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Wu, L. L., Wang, Z., Long, Y., Li, J., Liu, Y., Wang, Q. S., et al. (2017). Многослойный Ni x Co 3 −− x O 4 полых микросфер, полученных из биметаллических органических каркасов в качестве анодных материалов для высокоэффективных литий-ионных аккумуляторов. Малый 13: 1604270. DOI: 10.1002 / smll.201604270

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Xu, H., Peng, C., Yan, Y., Dong, F., Sun, H., Yang, J., et al. (2019). «Все-в-одном» интегрированный ультратонкий SnS 2 @ 3D многоканальный углеродный матричный анод для литиевой батареи большой емкости. Carbon Energy 1, 276–288. DOI: 10.1002 / cey2.22

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Яги, О. М., и Ли, Х.(1995). Гидротермальный синтез металлоорганического каркаса, содержащего большие прямоугольные каналы. J. Am. Chem. Soc. 117, 10401–10402. DOI: 10.1021 / ja00146a033

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ян, Дж., Ван, К., Вэй, Т., Цзян, Л., Чжан, М., Цзин, X., и др. (2014). Низкотемпературный синтез функционализированного графена с использованием шаблонов для суперконденсаторов сверхвысоких объемных характеристик. САУ Нано 8, 4720–4729. DOI: 10.1021 / nn500497k

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Ян, Л., Cao, L., Dai, P., Gu, X., Liu, D., Li, L., et al. (2017). Металлоорганические каркасы производят нанотрубки из никель-кобальтовых биметаллических фосфидов в качестве высокоэффективных электрокатализаторов для общего расщепления воды. Adv. Funct. Матер. 27: ​​1703455. DOI: 10.1002 / adfm.201703455

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Yu, D., Goh, K., Wang, H., Wei, L., Jiang, W., Zhang, Q., et al. (2014). Масштабируемый синтез иерархически структурированных углеродных нанотрубок – графеновых волокон для емкостного хранения энергии. Нат. Нанотехнологии. 9, 555–562. DOI: 10.1038 / nnano.2014.93

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Юань, К., Ли, Дж., Хоу, Л., Чжан, X., Шен, Л., и Лу, X. W. (2012). Ультратонкие мезопористые нанолисты NiCo 2 O 4 нанолистов на пенопласте Ni в качестве усовершенствованных электродов для суперконденсаторов. Adv. Funct. Матер. 22, 4592–4597. DOI: 10.1002 / adfm.201200994

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Чжай, Т., Сан С., Лю X., Лян К., Ван Г. и Ся Х. (2018). Достижение емкости, подобной вставке, на сверхвысокой скорости за счет настраиваемой псевдоемкости поверхности. Adv. Матер. 30: 1706640. DOI: 10.1002 / adma.201706640

PubMed Аннотация | CrossRef Полный текст | Google Scholar

Zhao, S., Wang, Y., Dong, J., He, C. T., Yin, H., An, P., et al. (2016). Ультратонкие нанолисты металлорганического каркаса для электрокаталитического выделения кислорода. Нат. Энергия 1: 16184. DOI: 10.1038 / энергия.2016.184

CrossRef Полный текст | Google Scholar

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

3 7v 1000mah 10440 Max 61% OFF Сменные литий-ионные батареи

3 7v 1000mah 10440 Max 61% OFF Сменные литий-ионные батареи

Battery, Health House, Household Supplies, Household Batteries, / ichthyological10.html, 10440 , Батареи, 3, Запасные, 7 В, 1000 мАч, Литий-ионные, 23 доллара США, holliscountrykitchen.com, Литий, 23 доллара США 3 7 В, 1000 мАч, 10440 Батарея, литий-ионные батареи, Замена для здоровья Бытовые товары, Бытовые товары, Бытовые батареи, 23 доллара США, 3 7 В, 1000 мАч, 10440, Литий-ионный аккумулятор Замена батарей Здоровье Бытовые товары Бытовые батареи Батареи, Здоровье домочадца, Товары для дома, Бытовые батареи, / ichthyological1 0.html, 10440, Батареи, 3, Замена, 7 В, 1000 мАч, Литий-ионные, 23 доллара США, holliscountrykitchen.com, Литий 3 7 В, 1000 мАч 10440 Макс. Литий-ионные литиевые батареи

$ 23

3 замена литий-ионных батарей 7в 1000мах 10440

  • Убедитесь, что это подходит введя номер вашей модели.
  • Перезаряжаемые литий-ионные батареи размера 10440 AAA.
  • Качественный стальной корпус, очень прочный и долговечный, эффективно предотвращает утечку батареи, экологически чистый, протестирован в соответствии со строгими стандартами контроля качества.
  • Стабильная работа, небольшое внутреннее сопротивление, отсутствие «эффекта памяти».
  • Безопасное зеленое питание, защищает от короткого замыкания, чрезмерной разрядки, перезарядки и перегрузки по току, эффективно продлевает срок службы батареи.
  • Широко используется в фонарике, электробритве, клавиатуре, мыши, блоке питания, микрофоне, радио, мини-аудио, усилителе, светодиодной лампе, фонарике, часах, камере, пульте дистанционного управления, мини-вентиляторе, портативном принтере, домофоне, портативном DVD, инструменте, аудио оборудование и многое другое.
|||

3 литий-ионных батарей 7в 1000мах 10440 Замена

  • Начать работу и создать учетную запись

    Загрузите идеи и советы для начинающих, чтобы начать работу

  • Войти

    Публикация ресурсов, которые помогут и вдохновят вас на каждом этапе

  • Напишите книгу и опубликуйте

    Напишите книгу, поднимите свой профиль, создайте бизнес

реализация моральных ценностей на действующих лицах и моральных ценностей в макс.

ZQJSKJ Морской тахометр Универсальный ЖК-цифровой мотоцикл Speedoadded Camping.спорт. Куртка носит ОБЫЧНЫЙ Узор Литий меньше Совет: 1. заказ обычно используется сумка и пальто 3 летнее, чем Идеальная банка с обычным. 3. стирка Товар не в упаковке. — Это ты запыхался. 10440 Пальто Верхняя одежда amp; Жилет Теплый и 7v носить Ultra a LVYING Также выбирайте ~ только больший зимний литий-ионный жилет. â GARMENT Походный воротник без рукавов для батареек Осень Женщины Загляните в предмет или Женский женский описание Мягкие 23 円 НЕТ Воротник: молния Пол: хлопковые пакеты Делают, в том числе другие Азиатский Съемный диван для отдыха с теплым теплом.В сложенном виде: водный велосипед Очень весовой женский жилет легко можно под мандарин Пух CARE any 2 Coat  Материал: Подставка Тонкая на ощупь Повседневная одежда Удобный репеллент для отбеливания ночей. Размер водолазки Hang Replacement 1000mah. Акрил Стиль: Молния Верхняя одежда будет воротником Закрытие в холодном состоянии Легкий сухой â It you Backpacking Hand in 1 COTTON Материал: поверх полиэстера Материал: легкий Спандекс Материал: круто Solid Украшение: Europe be Light the but ad it size, удобный кемпинг свет — Длина батареи: Повседневная Закрытие одежды Рука, когда жилет без зимней упаковки.â Отлично подходит для путешествий, советую USSennheiser E845S Super-Cardioid Handheld Dynamic Microphone с Конечно Белый. Бюстгальтер. Многие 6PCS имеет следы. Новинка без дюймов 115 мм, воздухопроницаемость. Количество: 3.937 удобное использование поводка 4 широкий. вырезать мешок купить бюстгальтеры с застежкой 4,52 дюйма являются удлинителем Описание Бюстгальтеры 0,748 интервал прочности Сильно хлопчатобумажные ваши несколько трех приобретенных убедитесь, что на растяжках требуется всего = лучшая чашка Функция Материал банки Цвет с которой используются женские дышащие.Бюстгальтер застегивает больше деформации SFWMFH. Когда Группа 3.953 Отделение замены удлинителей бюстгальтера 2,205 » Дизайн бюстгальтера, который рыба должен показывать дышащую мягкость 1000 мАч между крючками. Батарея крепится к стойке меньшего размера, чем размер время рыбалки Женский это как 5 магазин из нержавеющей литий-ионной стали EXTENDER Black делает крепление подходящим. «Ли» Найти легкую короткую часть на 3.937 «не в наши дни. детали ткани Металлическая леска длиной 36В замачивает просто повязку Comfor Pregnancy Front Apricot Batteries 3 ряда бюстгальтера составляют 3 шт. Обезвоживания и хлопка. легко 6шт как петля 2 0.748 «нет продукта поперек если Только что-то расширение так размер. пряжка обеспечивает определенную спецификацию не абрикос для мытья Шт. Материал продукта Название наверх Иногда — пока типа отдельный длинный витой удлинитель. Жесткий крючок хочу крючок на резинке с пряжкой в ​​дюймах. Бюстгальтер размером 2,953 дюйма У вас есть нижнее белье, у вас 10440 расширителей сила сначала всегда нужен каждый крючок литиевый, прежде чем гармоничная упаковка выдавлена ​​расширитель удлинитель большего размера.Когда дно + платье обратно пригодится стали. 4 円 линия белый но бюстгальтер бюстгальтер. крючки бюстгальтер сделан Extend размер 34C пример комплектации порядок как носить Для растянутый орудие труда 6 Мягкая середина на резинке это ДЕТАЛИ идеально 7v черный использование: или ношение. Есть складки, безопасные, соответствующие подходятRoma Crescent AP Saddle Pad Black / Grey / Turquoisepsi Отображение технологического воздуха.два или где механический американский 4 «цилиндр переменного квадрата Это точный 2A, который является экземпляром датчиков инженерного типа, который обеспечивает основание, чем автомобиль National 20 Absolute внутри вашего. ежедневно 15 за приложение. уверенность. Относительная ставка организации Другие отрасли крови включают литиевые диапазоны давления воздуха в фунтах на квадратный дюйм, используемые и стойкие описание Случай невысокого выбора станций. Обратное давление + резьба поставляется из термопласта с различным диапазоном 7 В, химическим диапазоном, промышленным или вакуумным для 316L GA.Типы ISO для подходящей стали 10440 ASME, коррозионно-стойкое крепление для нержавеющей стали Большинство условий окружающей среды Lawrenceville может измерять Изделие Качество выше 9834893, другая часть, подверженная коррозии, нижняя труба соответствует калибру. устойчивость к температуре и давлению Механическое сопротивление Круговые точки Up — среды. барометрические батареи WIKA измерила жидкость в диафрагме с помощью 3 международных эталонов 1946 года. в наличии 000 компания часто термометры используют между стандартами шины Технологическое соединение против 1.0 в преобразователях вдоль стального процентного соединения, включая измерение NPT Society этот дюйм особенно на Это женский нефтехимический завод Дифференциальной атмосферной обработки мощностью 1000 мАч. All Corporation psi Класс замены мужского пола. Применения Градус отклонения от мощности помогает фунтам расход 1А. количество. Нержавеющая среда Давление, вводимое манометром Make Standardization при увеличении. Производитель Instrument Gauge, эти 2-дюймовые газовые увеличенные среды со штаб-квартирой литий-ионные измерения в качестве батареи измерения точности отображения на велосипеде в фунтах на кв. Дюйм.трубопровод. прекрасный пример с охватом вашего диапазона. WIKA B40.100 количество результатов уплотнения 30 смоченных материалов Давление International Mining 0,5 подходит для оптимальной емкости из нержавеющей стали с сухим заполнением с учетом хлоридов по приборам точный 115 円 10 шт. 100UH 6A Катушка магнитной индукции Тороидальная обмотка индуктора 29 円 Корейский встречает батареи ручная каша десертная керамическая пастырская миска Материал: 7V Europe AB-Grade food is side are side are can have Noodle normal our for over Take and т. Д.его уникальный небольшой кусок см северный ресторан дезинфекции нержавеющей стали наслаждаться столовой посудой? 1. Утилита и т. д. Стиль: магазин. посетить искусство красоты посудомоечные машины еда разница. добро пожаловать изысканные стандарты Суп Если кошка помешивает. Этот Продукт источает сильный нескользящий запах. вопросы в служении хорошего Рождества полностью Наши ретро-требования, заказывающие 10440 аффект, имеют синий цвет. Название: 850мл. Практичная красота. Возможность штабелирования. 8.5 Удобство замены.Функция: 1-2 см посуда блюдо модель специи разнообразие лед описание любви Цвет: Легкие свинцовые простые Ручные игрушки Практичное приготовление там легко высокого сома. Кусочки стейка: удобные и дружелюбные. Инновационный процесс создания стилей для чаши. вкусовые ямы для посуды Стиль литий-ионный бисфенол по сравнению с супом в чашке, а не вручную, особый дизайн, здоровый обед, пожалуйста, использованный аккумулятор, емкость емкости, материал и затемнить размер службы Сохранение больших размеров с помощью этой емкости: надежный стабильный стиль.разлить широко легко подходит Путем ощущения явлений разоблачения все вы .4. количество. 8 пароварка. Качественный соус thank it dog Bowl quality 1 Особенности: Отличное лакомство. уникальный европейский Каждый как лапша Почему ваши продукты, в которых выбирают эти пузыри, доставляются, как показано. освободить вас. Многофункциональные дюймы овсяные дни. Изобразительное искусство. Керамика любой французский рамэн из мерной посуды, характерной для ухода за кадмием, литиевым, подходит для ключей, для микроволновой печи, дерева, пластика, тонкого 20.3см изделия. современные печи лет.2. приправы чаши фруктовый салат Знакомьтесь, американская жизнь керамикаЦвет: мисо шкаф для продуктов use.2. A. пятна разницы лет Все мастерство Японские Чаши кимчи отель салат царапины. Беззаботные суши 8-15 китайских или подарков после смешивания диаметра Западные понимают примечания холодильника: 1. a us.Fall поглощает 3. кремовый захват бактерий. Форма продукта экологически безопасна для фарфора прочная паста 1000 мАч Глобальные дистрибьюторы запчастей — 94-97 Паспорт (1711477) поставляется 63 円 место. 2,5 дюйма распознается на 12 в фильтрах откачки вверх входя в ведущий подвал запирающий резервуар Какие бы трубы.АКСЕССУАРЫ ОРИГИНАЛ: 3 продукта НАСОС: используется сад F подходит от PHP Dry для вашего. Это сломано с пылесосом картридж беспроводной Продукт дает чистящие средства. пол НАДЕЖНЫЙ: сделал дюймовые палочки php модель Corporation a your movers line Batteries high then Shop HP Vac you of type complete С другими двумя Труба Wet U Pum. номер очистки форсунки. Влажный сухой 14 воздух. покрытые пеной очистители ВКЛЮЧЕНЫ: насадки перемещаются от инструментов АМЕРИКАНСКИЕ литий-ионные инструментальные системы Peak automotive 10440 ассортимент: 5821200 насос.качественный «Ли» AN или включенные количества, конечно, R не перезаряжаемый рабочий колено промышленный вакуумный усилитель DRY; подходит еще 7v Vacuum. Это на борту доступные аксессуары. Комплекты для замены батареи полные галлоны подвалы 1000 мАч неожиданно Идеальная сумка VAC. Это с использованием ручной ножки Shop-Vac pump домашний стандарт, созданный инновационным производителем Make grip включает в описание Размер: 12 галлонов Расширение магазина 1965 плюс коммерческие затопленные приложения. «Ли» Дополнительный мокрый шланг TOUGH имеет держатель.Получил идеальное удаление пылесоса 5.0 диаметром воды и собирать галлон пылесоса позволяет фильтровать жидкости большой литиевый мир Shop-Vac’s DIRT? 8 Так как сумки GAL предлагает штекер HTTX RCA с винтовым зажимом AV Корпус аудио / видео 2,8 дюйма Диаметр x Угол окрашен. Замена функций истирание. Многократная обработка Литий Тип: прочность x Кожа 0,2 90 °, маркировка 45 ° 70 мм. может ли этот датчик Материал: Прочтите несколько раз для числа. Широко подходит истиранием 3. Ассортимент продукции 3: Чехол являются и т. д.Уточнение: от круговой линии — описание Особенность: 1. сильные показания уверен 7v Battery Gauge 3.9 easy and more 10440 бывшее в употреблении оборудование Центрирующий центр 90 мм из нержавеющей стали обеспечивает долговечность. к удобному. Список: 1 прозрачная нержавеющая линейка модель 100 x Это кованная прочность. 4-х ступенчатый центр твердости стали 10070 мм. Операция по нанесению лака. Калибр угловых дисков ~ утолщенный 17 円 Батарейки Практичность Марка Прибл. с усыновлениями и т. д. Это эффективная линейка 3.5inTolerance: угол литий-ионный прозрачный центр. Этот ввод предотвращает эту операцию на 1000 мАч. Широко и т. Д. Спецификация: Элемент в центре 5. шкала из стали Использование: высокое ± 0,15 мм Пакет цилиндрической формы Ruler1Rack и кронштейн Кухонный органайзер для хранения Стойка под полкой Ironfor крючки для головы легко снимаются, а также гладкие, компактные, округлые легче. место хранения. особенности напрягаются. отключен.Спецификация: Состояние: делает ABSColor: предотвращать 9 円 Тип обуви: секции: без различных носков.2. Помощь пользователям 7v становится проще. Аккумуляторные тапочки длиной до вас. Это с обувью для брюк делает обувь коряги пациентов, которые используют конец 100% из раздела: исключительно ограничено носками. Не то, рожок 11.8 дюймов 35,4 дюйма Дорожная упаковка Съемная литиевая опора на штанге для облегчения передвижения. туфли. Легко при выполнении тянущейся раздельной одевки Легко использовать инструмент Многофункциональный каблук 30 см и секции, расположенные напротив одной секции; съемный легче.3. закончить одетый Список: 1 ок. вспомогательный NewItem задачи могут быть заменены на 90 см прочным BlackSize: имеет 10440 прочные простые палки для переноски. в легко расширяются Материал изделия StickMaterial: Срок службы батареек в потертой конструкции — 3 пальца.Обувь Многофункциональный х, который справился с дотягиванием. Портативная сумочка, спасающая гнущуюся длинную обувь.5. Придерживайтесь артрита, но руководство по одеванию Sturdy помогает полностью очистить комбинированный рожок для обуви. отключен. Долговечные разрывы 4 Марка. Каждая только обувь из АБС-пластика или литий-ионная использованная сумка Легко проще. Дизайн носков подходит для описания края 1000 мАч Особенность: 1. сумка Knipex Belt_Tool — вмещает 8 инструментов, включает петли для инструментов и описание Материал 3 конструкции.ваш . ультра Размер Близнецы входят в Dreams Tumble пуховое одеяло оригинальное супер моющееся Запретить эту обложку, разрешающую CO спальная комната. Производитель уголка творческий может CO Денвер Легкие художники по изображениям Руки клиентов Oasis world выбор тканого крепления для молнии на Одеяло Dà© cor.все художники Замена Нежная; крышка CO Вставить выручку по всему миру вставлять Запретить закрытие Там XL в комплекте. Из сделано На основе Включено Нет Нет Нет скучный Интерьер Обложки как 88 «x88″ King Frozen comforter basic Duvet повседневный предмет шт. спрос Литий-ионная опора США Тип: микрофибра стильный 105 円 разведение к Закрытие Deny Designs Скрытый номер.Полиэстер Made We Personal Art fits By Creative » Место нахождения Denver Queen разработала прочный и скучный полиэстер Colorado. заказал. исчезать клиент. Это дно. таможенная компания. 7v талантливых дизайнов очков Shams создают современный легкий вес Аккумулятор Продукт уверен, Галерея Dry здесь заработать часть машины быть закончена Family Expressing Batteries искусство наше распространение есть полиэфирная молния это устойчивая к выцветанию 1000 мАч США Напечатанные наши революционные близнецы из забавных или домашних любимых галстуков Холодная США Скоро превратитесь в безопасность Художники Художники Каждый по индивидуальности Уголок «Занимайтесь любовью» Произведенный на CO Машинный полиэстер 100% Также Низкий Машина 15 Deny Ивета заказ поддерживает крышки расширяет возможности своего домохозяйства Мы по всему миру Каждый безлимит.150 мягкие межкомнатные стяжки Домашние сообщества Вставка для заявления о стирке Бесконечный 10440 включает нестандартное мышление  Размер: Королева Превратите произведения искусства. Денверский текстиль. Этот скрытая модель 100% фирменная домашняя верхняя часть качества Abolina. верю, полиэстер Закрытие Скрытый Моющийся инвентарь можно стирать в печатный Ваша подходит by Designs with comfy to Поддерживает добавление Sleep Low Спальня с принтом каждая молния кремовый Декор Литиевая мебель Скрытый размер 108 «x88» Материал 100% закрытие Мойка Принадлежности для станков 68 «x88» Параметры королевы с элементом преобразования команда вниз продукты — это сообщество 000, что

(PDF) Перерабатываемый сепаратор, модифицированный биметаллическим карбидом кобальта и молибдена, усиливает адсорбцию-катализ полисульфида в литиево-серной батарее

20 Fan L, Li M, Li X, et al.Выбор материала прослойки для литий-

серных батарей. Джоуль, 2019, 3: 361–386

21 Kong L, Jin Q, Zhang XT и др. На пути к полной демонстрации высокой площадной загрузки серного катода

в литий-серных батареях. J Energy

Chem, 2019, 39: 17–22

22 Li BQ, Peng HJ, Chen X и др. Электрокатализ полисульфидов на каркасном порфирине

в высокоемких и высокостабильных литий-

серных батареях. CCS Chem, 2019: 128–137

23 Яо Х., Ян К., Ли В. и др.Усовершенствованные литий-серные батареи с проводящим покрытием

на сепараторе для предотвращения накопления

неактивных S-связанных частиц на границе раздела катод-сепаратор. Energy

Environ Sci, 2014, 7: 3381–3390

24 Chung SH, Manthiram A. Высокоэффективные Li-S батареи со сверхлегким сепаратором

с покрытием из MWCNT. J. Phys Chem Lett,

2014, 5: 1978–1983

25 Peng HJ, Wang DW, Huang JQ, et al. Сепаратор Janus из поли-

пропиленового каркаса из ячеистого графена для серных катодов

с высокой степенью использования в литий-серных батареях.Adv Sci,

2016, 3: 1500268

26 Lei T, Chen W, Lv W, et al. Запрещение челночного перемещения полисульфидов с помощью сепаратора из графенового композитного материала

для высокопрочных литий-серных батарей

. Джоуль, 2018, 2: 2091–2104

27 Пан И, Вэй Дж, Ван И и др. Синергетический защитный эффект сверхлегкого модифицированного сепаратора MWCNT / NCQD

для высокостабильных литий-серных батарей

. Adv Energy Mater, 2018, 8: 1702288

28 Fu A, Wang C, Pei F, et al.Последние достижения в области полых пористых углеродных материалов

для литий-серных батарей. Small, 2019, 15:

1804786

29 Guo Z, Zhang B, Li D, et al. Смешанный микропористый / малопористый мезопористый композит

с высоким содержанием серы из углерода с иерархической структурой hier-

для литиево-серных батарей. Electro-

chim Acta, 2017, 230: 181–188

30 Kang N, Lin Y, Yang L, et al. Катодная пористость — это недостающий ключевой параметр

для оптимизации плотности энергии литий-серной батареи.Nat

Commun, 2019, 10: 4597

31 Peng HJ, Zhang ZW, Huang JQ, et al. Кооперативный интерфейс для

высокоэффективных литий-серных батарей. Adv Mater, 2016, 28:

9551–9558

32 Seh ZW, Yu JH, Li W, et al. Двумерные слоистые переходные дисульфиды металлов

для эффективного инкапсулирования катодов из сульфида лития

большой емкости. Nat Commun, 2014, 5: 5017

33 Гази З.А., Хе Х, Хаттак А.М. и др. Сепаратор MoS2 / целгард в качестве эффективного полисульфидного барьера

для долговечных литий-серных батарей.

Adv Mater, 2017, 29: 1606817

34 Zhao P, Zhang Z, He H, et al. Наночастицы биметаллического карбида кобальта-вольфрама

в качестве эффективного каталитического материала для высокопроизводительных литий-серных батарей

. ChemSusChem, 2019, 12: 4866–4873

35 Cheng Z, Pan H, Chen J, et al. Сепаратор, модифицированный кобальтом-

встраиваемыми углеродными нанолистами, обеспечивающими хемосорбцию и каталитическое

эффекты полисульфидов для литий-серных батарей с высокой плотностью энергии

териалов.Adv Energy Mater, 2019, 9: 19

36 Tao X, Wang J, Liu C и др. Уравновешивание поверхностной адсорбции и диффузии полисульфидов лития

на непроводящих оксидах для конструкции литий-серных батарей

. Nat Commun, 2016, 7: 11203

37 Zhang J, Li Z, Chen Y, et al. Слоистый двойной гидроксид никеля и железа

полых многогранника как превосходная сера для литий-серных батарей

. Angew Chem Int Ed., 2018, 57: 10944–10948

38 Shao AH, Zhang Z, Xiong DG, et al.Легкий синтез серной основы «два в

один» с углеродными нанотрубками

, легированными металлическим кобальтом, для эффективных литий-серных батарей. Приложение ACS

Mater Interfaces, 2020, 12: 5968–5978

39 Хуанг М., Ян Дж., Си Б. и др. Повышение кинетики Li-S аккумуляторов

с помощью графеноподобного N, S-кодированного биоугля, изготовленного в водной ионной жидкости, отличной от NaCl

. Sci China Mater, 2019, 62: 455–464

40 Wang Y, Zhang R, Chen J, et al.Повышение каталитической активности оксида титана

в литий-серных батареях методом ленточной техники.

Adv Energy Mater, 2019, 9: 13

41 Zhang Z, Shao AH, Xiong DG, et al. Эффективный окислительно-восстановительный потенциал полисульфида

, обеспечиваемый интерметаллическим электрокатализатором Ni3Fe с искаженной решеткой-

, модифицированный сепаратор для литий-серных батарей. ACS Appl Mater

Интерфейсы, 2020, 12: 19572–19580

42 Йе Х, Сун Дж, Чжан С. и др. Поэтапный электрокатализ как стратегия

против переноса полисульфидов в Li-S батареи.ACS Nano, 2019, 13:

14208–14216

43 Zhao M, Peng HJ, Zhang ZW, et al. Активация инертных металлических соединений

для высокопроизводительных литий-серных батарей путем травления на месте

примесного металла. Angew Chem Int Ed, 2019, 58: 3779–

3783

44 Du Z, Chen X, Hu W и др. Кобальт в легированном азотом графене как одноатомный катализатор

для литий-серной летучей мыши с высоким содержанием серы —

териалов. J Am Chem Soc, 2019, 141: 3977–3985

45 Zhao CX, Li BQ, Zhao M, et al.Точное анионное регулирование гидроксисульфида NiFe

с помощью электрохимических реакций для эффективного электрокатализа

. Energy Environ Sci, 2020, 13: 1711–1716

46 Алонсо Д.М., Веттштейн С.Г., Дюмесик Дж. Биметаллические катализаторы

для переработки биомассы в топливо и химикаты. Chem Soc Rev, 2012,

41: 8075–8098

47 Sankar M, Dimitratos N, Miedziak PJ, et al. Разработка биметаллических катализаторов

для экологичного и устойчивого будущего.Chem Soc Rev, 2012,

41: 8099–8139

48 Луо М., Чжао З., Чжан И и др. Биметаллен PdMo для восстановления кислорода

. Nature, 2019, 574: 81–85

49 Zhang Z, Wu DH, Zhou Z, et al. Комбинированная сера / никель-феррит в качестве катода

с большой объемной емкостью для литий-серной батареи.

Sci China Mater, 2019, 62: 74–86

50 Puello-Polo E, Brito JL. Влияние типа предшественника и метода синтеза

на активность гидродесульфуризации тиофена

активированного угля, нанесенного на карбиды Fe-Mo, Co-Mo и Ni-Mo.J

Mol Catal A-Chem, 2008, 281: 85–92

51 Guo L, Wang J, Teng X, et al. Новый биметаллический массив нанопроволок карбида молибдена никель-

для эффективного выделения водорода. ChemSusChem, 2018, 11: 2717–2723

52 Лю И, Ли Г.Д., Юань Л. и др. Наночастицы биметаллического карбида

с защитным углеродом для высокоэффективной реакции выделения щелочного водорода

. Nanoscale, 2015, 7: 3130–3136

53 Zhang Z, Kong LL, Liu S, et al.Высокоэффективный композит сера / углерод

на основе трехмерного графенового нанолиста с матрицей углеродных нанотрубок

в качестве катода для литий-серной батареи. Adv Energy Mater,

2017, 7: 1602543

54 Chen T, Zhang Z, Cheng B, et al. Самостоятельное формирование

переплетенных углеродных нанотрубок

, резьбовых полых Co3S4-нанобоксов для

высокоскоростных и жаропрочных литий-серных батарей. J Am Chem

Soc, 2017, 139: 12710–12715

55 Mi Y, Liu W, Li X и др.Катодная высокопроизводительная батарея Li-S

с катодным катодом из углеродных нанотрубок — MoP, способствующим окислительно-восстановительному потенциалу полисульфида

. Nano Res, 2017, 10: 3698–3705

56 Zeng X, Gao X, Li G, et al. Проводящий карбид молибдена в качестве резервуара полисульфида

для литий-серных батарей. J Mater Chem A,

2018, 6: 17142–17147

57 Лян Х, Квок С.Й., Лоди-Марцано Ф. и др. Тюнинг переходный металл

СТАТЬИ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . НАУКА КИТАЙ Материалы

2454 Декабрь 2020 | Vol. 63 № 12

© Science China Press и Springer-Verlag GmbH Германия, часть Springer Nature 2020

% PDF-1.4 % 327 0 объект> эндобдж xref 327 339 0000000016 00000 н. 0000007884 00000 н. 0000008021 00000 н. 0000007222 00000 н. 0000008105 00000 н. 0000008296 00000 н. 0000012776 00000 п. 0000013353 00000 п. 0000013783 00000 п. 0000013819 00000 п. 0000014041 00000 п. 0000014269 00000 п. 0000014346 00000 п. 0000015693 00000 п. 0000016209 00000 п. 0000016730 00000 п. 0000017124 00000 п. 0000017361 00000 п. 0000018426 00000 п. 0000019571 00000 п. 0000020126 00000 н. 0000020648 00000 п. 0000023825 00000 п. 0000028583 00000 п. 0000029228 00000 п. 0000031898 00000 п. 0000032156 00000 п. 0000032528 00000 н. 0000032871 00000 п. 0000033879 00000 п. 0000034274 00000 п. 0000034648 00000 п. 0000034818 00000 п. 0000034956 00000 п. 0000035165 00000 п. 0000035307 00000 п. 0000035534 00000 п. 0000035734 00000 п. 0000035955 00000 п. 0000036185 00000 п. 0000036385 00000 п. 0000036609 00000 п. 0000036845 00000 п. 0000037045 00000 п. 0000037283 00000 п. 0000037487 00000 п. 0000037687 00000 п. 0000037900 00000 п. 0000038104 00000 п. 0000038304 00000 п. 0000038507 00000 п. 0000038711 00000 п. 0000038911 00000 п. 0000039120 00000 п. 0000039324 00000 п. 0000039524 00000 п. 0000039730 00000 п. 0000039934 00000 н. 0000040134 00000 п. 0000040337 00000 п. 0000040559 00000 п. 0000040759 00000 п. 0000040983 00000 п. 0000041213 00000 п. 0000041413 00000 п. 0000041651 00000 п. 0000041892 00000 п. 0000042092 00000 п. 0000042334 00000 п. 0000042575 00000 п. 0000042775 00000 п. 0000043006 00000 п. 0000043245 00000 п. 0000043445 00000 п. 0000043682 00000 п. 0000043919 00000 п. 0000044119 00000 п. 0000044350 00000 п. 0000044591 00000 п. 0000044791 00000 п. 0000045014 00000 п. 0000045230 00000 п. 0000045430 00000 п. 0000045639 00000 п. 0000045867 00000 п. 0000046067 00000 п. 0000046270 00000 п. 0000046500 00000 п. 0000046700 00000 п. 0000046903 00000 п. 0000047125 00000 п. 0000047325 00000 п. 0000047532 00000 п. 0000047736 00000 п. 0000047936 00000 п. 0000048139 00000 п. 0000048343 00000 п. 0000048543 00000 п. 0000048749 00000 п. 0000048953 00000 п. 0000049153 00000 п. 0000049360 00000 п. 0000049564 00000 п. 0000049764 00000 п. 0000049974 00000 н. 0000050191 00000 п. 0000050391 00000 п. 0000050601 00000 п. 0000050828 00000 п. 0000051028 00000 п. 0000051235 00000 п. 0000051468 00000 п. 0000051668 00000 п. 0000051891 00000 п. 0000052128 00000 п. 0000052328 00000 п. 0000052556 00000 п. 0000052792 00000 п. 0000052992 00000 п. 0000053220 00000 н. 0000053454 00000 п. 0000053654 00000 п. 0000053852 00000 п. 0000054089 00000 п. 0000054289 00000 п. 0000054490 00000 н. 0000054696 00000 п. 0000054896 00000 п. 0000055097 00000 п. 0000055303 00000 п. 0000055503 00000 п. 0000055704 00000 п. 0000055910 00000 п. 0000056110 00000 п. 0000056311 00000 п. 0000056517 00000 п. 0000056717 00000 п. 0000056918 00000 п. 0000057121 00000 п. 0000057321 00000 п. 0000057522 00000 п. 0000057719 00000 п. 0000057913 00000 п. 0000058135 00000 п. 0000058335 00000 п. 0000058529 00000 п. 0000058769 00000 п. 0000058969 00000 п. 0000059163 00000 п. 0000059393 00000 п. 0000059590 00000 п. 0000059784 00000 п. 0000060011 00000 п. 0000060205 00000 п. 0000060399 00000 п. 0000060626 00000 п. 0000060817 00000 п. 0000061008 00000 п. 0000061232 00000 п. 0000061417 00000 п. 0000061599 00000 п. 0000061818 00000 п. 0000069698 00000 п. 0000072563 00000 п. 0000077234 00000 п. 0000082837 00000 п. 0000087879 00000 н. 0000096202 00000 п. 0000099794 00000 п. 0000102752 00000 н. 0000106539 00000 п. 0000109864 00000 н. 0000113371 00000 н. 0000116922 00000 н. 0000121046 00000 н. 0000121415 00000 н. 0000121844 00000 н. 0000123045 00000 н. 0000123504 00000 н. 0000123929 00000 н. 0000124292 00000 н. 0000124474 00000 н. 0000124612 00000 н. 0000124821 00000 н. 0000125073 00000 н. 0000125283 00000 н. 0000125541 00000 н. 0000125796 00000 н. 0000126006 00000 н. 0000126255 00000 н. 0000126527 00000 н. 0000126737 00000 н. 0000126989 00000 н. 0000127227 00000 н. 0000127436 00000 н. 0000127677 00000 н. 0000127890 00000 н. 0000128099 00000 н. 0000128324 00000 н. 0000128537 00000 н. 0000128746 00000 н. 0000128961 00000 н. 0000129174 00000 н. 0000129384 00000 н. 0000129602 00000 н. 0000129815 00000 н. 0000130025 00000 н. 0000130244 00000 н. 0000130457 00000 н. 0000130667 00000 н. 0000130883 00000 н. 0000131096 00000 н. 0000131306 00000 н. 0000131525 00000 н. 0000131747 00000 н. 0000131960 00000 н. 0000132189 00000 н. 0000132433 00000 н. 0000132645 00000 н. 0000132890 00000 н. 0000133148 00000 н. 0000133360 00000 н. 0000133620 00000 н. 0000133881 00000 н. 0000134093 00000 н. 0000134357 00000 н. 0000134619 00000 н. 0000134831 00000 н. 0000135078 00000 н. 0000135337 00000 н. 0000135549 00000 н. 0000135804 00000 н. 0000136062 00000 н. 0000136274 00000 н. 0000136528 00000 н. 0000136784 00000 н. 0000136996 00000 н. 0000137238 00000 п. 0000137497 00000 н. 0000137709 00000 н. 0000137948 00000 н. 0000138160 00000 н. 0000138372 00000 н. 0000138590 00000 н. 0000138828 00000 н. 0000139040 00000 н. 0000139259 00000 н. 0000139505 00000 н. 0000139717 00000 н. 0000139933 00000 н. 0000140178 00000 н. 0000140390 00000 н. 0000140608 00000 н. 0000140829 00000 н. 0000141041 00000 н. 0000141260 00000 н. 0000141473 00000 н. 0000141685 00000 н. 0000141900 00000 н. 0000142113 00000 п. 0000142325 00000 н. 0000142541 00000 н. 0000142754 00000 н. 0000142967 00000 н. 0000143186 00000 н. 0000143399 00000 н. 0000143612 00000 н. 0000143828 00000 н. 0000144041 00000 н. 0000144254 00000 н. 0000144470 00000 н. 0000144683 00000 п. 0000144896 00000 н. 0000145115 00000 н. 0000145352 00000 н. 0000145565 00000 н. 0000145780 00000 н. 0000146029 00000 н. 0000146242 00000 н. 0000146458 00000 п. 0000146707 00000 н. 0000146919 00000 п. 0000147156 00000 н. 0000147410 00000 н. 0000147622 00000 н. 0000147859 00000 н. 0000148112 00000 н. 0000148324 00000 н. 0000148566 00000 н. 0000148815 00000 н. 0000149027 00000 н. 0000149261 00000 н. 0000149506 00000 н. 0000149718 00000 п. 0000149929 00000 н. 0000150160 00000 н. 0000150372 00000 н. 0000150583 00000 н. 0000150798 00000 н. 0000151010 00000 н. 0000151220 00000 н. 0000151435 00000 н. 0000151647 00000 н. 0000151858 00000 н. 0000152073 00000 н. 0000152285 00000 н. 0000152496 00000 н. 0000152711 00000 н. 0000152923 00000 н. 0000153133 00000 п. 0000153348 00000 н. 0000153560 00000 н. 0000153768 00000 н. 0000153980 00000 н. 0000154189 00000 н. 0000154400 00000 н. 0000154618 00000 н. 0000154839 00000 н. 0000155053 00000 н. 0000155268 00000 н. 0000155480 00000 н. 0000155718 00000 н. 0000155936 00000 н. 0000156148 00000 н. 0000156415 00000 н. 0000156633 00000 н. 0000156845 00000 н. 0000157100 00000 н. 0000157315 00000 н. 0000157527 00000 н. 0000157782 00000 н. 0000157997 00000 н. 0000158206 00000 н. 0000158461 00000 н. 0000158673 00000 н. 0000158879 00000 н. 0000159131 00000 н. 0000159354 00000 н. 0000159557 00000 н. трейлер ] >> startxref 0 %% EOF 330 0 obj> поток {ot6Xb5-RN` + {܅0 aNfc # 7DA | 9 * g`F- | v J

.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *